手性二茂铁基n，p配体在催化不对称合成中的应用研讨.pdfVIP

摘要 本文以有机合成方法学为目标，合成了五个具有面手性和中心手性的含M， 配位原子的二茂铁手性配体36．40；研究了它们在铜催化下的二乙基锌对膦酰重 胺的不对称加成反应和在铜催化下的二乙基锌对查尔酮的不对称共轭加成反应 中的应用。探讨了N--二--茂铁亚甲基氮杂环丙烷的制备过程中的关环方法，并合 成了三个新的手性N茂铁亚甲基氮杂环丙烷。 一、含Ⅳ’P配位原子的手性二茂铁配体在铜催化下的二乙基锌对亚胺的不对称 加成反应中的应用研究 从光学纯的二茂铁胺出发，合成了以下五个化合物36-40；研究了它们在铜 催化二乙基锌对膦酰亚胺的不对称加成反应中的催化效率和不对称诱导效果，考 察了温度、催化剂用量、以及手性配体和铜盐的比例等因素对反应的影响。最佳 条件下取得了高达95％的化学产率和高达97％的ee值，高化学产率高光学收事 地得到了对映体纯的两种构型的手性胺。研究表明，配体36和37的面手性和中 心手性的匹配是获得高催化效果的关键，它们的非对映体40几乎不能催化反应 的进行，表明它的面手性和中心手性是“错配对”的。 ；|| 喇书 牛Me№卜I州弋HMe PPh2H 麦n 吼 啤专蕊Fe峨l哪专n№Me Q