手性金属卟啉配合物以及卟啉-salen二聚物的合成及份子识别研究.pdf

摘 要 摘 要 卟啉化学是化学、物理、生命材料和信息等领域学科交叉的研究热点，在生物无机化 学、配位化学和主客体化学等领域都具有重要意义，对它的研究一直是倍受关注的课题。 且由于金属卟啉在生物化学中的重要地位，使其在仿生化学研究中具有非常特殊的重要意 义。本论文研究了金属卟啉以及卟啉一Salen金属锌二聚物的分子识别，并应用理论化学工 具，进行了深入的探讨和研究。本论文主要内容如下： 1．合成了共六种新型的由氨基酸衍生物修饰的自由卟啉及其金属锌配合物，采用紫外可 见光谱、核磁共振波谱、红外光谱以及圆二色光谱等手段对它们进行了表征；合成了 共十二种未见报道的不同烷烃链长链接的卟啉．Salen二聚物及其金属锌双核化台物， 同样进行了详细的表征。 2．研究了手性Boc保护氨基酸修饰的锌卟啉对咪唑类客体的分子识别行为。用紫外．可见 光谱滴定法测定了识别体系的缔合常数，研究了各种因素对主客体体系缔合能力的影 响。实验结果表明，主客体结构以及温度等均对缔合能力有明显的影响；研究了该反 应的热力学性质和焓熵补偿关系；首次用CD光谱对锌卟啉与咪唑客体的分子识别行 为进行了研究，并与热力学结果相比较得到一致：首次采用模拟退火法和量化计算相