铜离子受体分子的设计分解与识别性质研究.pdfVIP

中文摘要 摘要 金属离子在环境和生命科学中发挥着重要的作用，而其中的铜离子是人体必 需的微量金属元素之一，在人体中的含量仅次于铁和锌居第三位。设计与合成对 铜离子具有选择性识别功能的受体分子近年来备受关注。由于光化学传感内在的 高灵敏度、可实时及可实现远程检测等优越性，光化学传感在阳离子识别中得到 迅速发展。利用荧光增强法识别过渡金属或重金属离子己成为近年的研究热点。 本论文共分为五章。 第一章为前言，概述了课题的研究背景，并在此基础上提出了论文设想。 第二章为实验部分，介绍了主要试剂、仪器和论文工作中所涉及的荧光传感 分子的合成方法与结构鉴定。 第三章系统研究了所合成的荧光传感分子PTMB系列在乙腈和乙腈一水混 合溶剂中的光谱性质及其对Cu2+的识别。 第四章研究了所合成的紫外吸收传感分子DMB系列在乙腈溶剂中的光谱性 质及其对Cu2+的识别。 第五章补充介绍了可方便检测Cu2+的硫脲类配体DMPN。 缩氨基硫脲类衍生物是良好的金属离子配体，能与多种金属离子发生配位作 用。本文设计合成了系列缩氨基硫脲类荧光传感分子，研究了其对金属离子的识 别。研究发现，苯甲醛缩氨基苯基硫脲衍生物在基态能与多种金属离子如Cu2+、 Co“、Zn2+、Ni2+和ng+等发生类似的配位作用，与金属的结合常数也基本在同 一个数量级，但唯有Cu2+引起苯甲醛缩氨基苯基硫脲衍生物的荧光显著增强， 并且荧光的强度和苯甲醛芳环上取代基的供电子能力有关。其中邻甲氧基苯甲醛 缩氨基苯基硫脲(PTMB．OM)的荧光增强倍率最大，乙腈相中可达35倍。从 应用角度看，在水相中对金属离子进行识别较在纯有机相中更具现实意义，我们 将识别的介质由乙腈拓展至水一乙腈二元混合溶剂中，结果表明即使于含10％ 水的乙腈溶液中Cu2+的加入亦可导致PTMB．OM的荧光增强15倍，相同条件 下其它离子对PTMB．OM的荧光光谱影响较小，故PTMB．oM有望成为水相中 高灵敏、高选择性的铜离子荧光传感分子。 通过对铜离子和PTMB．OM反应产物的研究发现，缩氨基硫脲系列衍生物 对Cu“的强选择性来源于Cu2+在乙腈溶剂中的强氧化性，Cu2+可催化氧化 中文摘要 的晶体结构，阐明了Cu2+可使受体分子荧光大幅增强的机理。 其次本文研究了苯甲酰苯胺类衍生物对金属离子的识别，结果表明，Cu2+ 可以增强该类分子在乙腈中的紫外吸收光谱，加入Cu“一定浓度内，受体分子 的吸光强度和所加Cu2+浓度满足一定的函数关系，而其他金属离子均不能影响 受体分子的吸收光谱。故苯甲酰苯胺类衍生物可在有机溶剂中检测识别Cu2+。 此外本文还得到了对Cu2+选择性更好的硫脲类配体DMPN。在其乙腈溶剂中 加入Cu“，可使其吸收光谱发生明显的变化，并伴随着溶液颜色的改变，由无色 变为紫红色，裸眼可辨；而其他金属离子对受体分子的吸收光谱均无明显影响。 利用DMPN对Cu2+独特的显色变化，DMPN可作为有效的Cu2+检测试剂。 关键词：阳离子识别，荧光增强，铜离子，缩氨基硫脲 n Abstract andtransitionmetalions the rolesin and Heavy play important manybiological environmental oneofthe traceelementsfor processes，inparticular,Cu，isnecessary thehuman ranksthirdinthehuman inferiortoFe3+andZn2+。To body，which bodyonly and chemosensorsforCue+hasdrawnmuchrecent designSynthesize interest．Dueto