新型手性双膦配体的分解及在不对称催化氢化中的应用.pdfVIP

新型手性双膦配体的合成及在不对称催化氢化中的应用 摘要 本论文首先对手性的意义及重要性、手性的起源研究、获得手性 化合物的手段和不对称催化氢化反应的历史、现状作了简要的综述， 对于不对称催化氢化中配体的重要性以及分类作了一定的说明，提出 了设计合成新配体的概念。 在本论文工作中，我们不断摸索路线，改进了 SEGPhos 系列配 体的合成路线，我们使用同一种方法合成了对 SEGPhos 亚甲基上进 行取代的一系列配体，并由合成路线中的某一中间体为原料，合成了 一系列新型的手性双齿膦配体 L1-L3 ，并合成了几种苄基取代的 α- 酮酸酯、苯乙基取代的α-酮酸酯、以及多官能团化的酮酸酯来作为氢 化底物。主要工作内容包括： 1. 依次采用NiCl2 催化的Arbuzov 反应，LDA 定位锂化，FeCl3 氧化偶联，(-)-DBTA 拆分，HSiCl 还原的路线，合成了SEGPhos ( 已 3 知 ) 、DTBM-SEGPhos ( 已知) 、DMM-SEGPhos ( 已知) 、 4-Methyl-SEGPhos