新型钨（钼）多核金属有机化合物研讨.pdfVIP

摘要 VIB族过渡金属(铬、钼、钨)在我国有丰富的矿藏，其单质的优良特性 作为金属材料得到广泛的应用，其化合物很多都具有优异的催化性能，此外 VIB金属作为微量元素在生物体内也有很重要的作用，因此合成新型的VIB金 属配合物是金属有机化学研究领域中比较活跃的领域之一。 本论文主要研究了含环戊二烯基及毗唑基等配体的VIB金属羰基配合物的 合成、反应及结构，合成了31个新的配体及配合物。 1．VIB金属的乙酰环戊二烯基配合物与含吡啶取代基的酰肼在温和的条件 下反应，得到了一系列新型的分子内成环的双核二氮锡氧烷金属有机杂环配合 物，锡原子通过六配位形成稳定结构；与含呋哺取代基的酰肼反应，得到的双 核二氮锡氧烷金属有机杂环配合物中，锡通过与水分子络合达到六配位的稳定 结构，其中水分子可以被其他具有较强配位能力的基团所取代，得到同样是六 配位的VIB-Sn金属杂环配合物；与对苯二甲酰肼反应，得到了结构对称的四 核配合物。通过对反应条件的对比研究发现，酰肼上不同的取代基对络合反应 条件和配合物的结构性质有一定的影响，吡啶环中氮原子的弱碱性促进了产物 的烯醇化及之后的质子化，所以反应可以在温和的条件(室温)下进行，据此 我们提出了反应可能的机理，并得到实验结果与单晶结构的佐证。 配合物，进一步通过盐消除反应与氯化锡试剂反应得到了M一8n(