新型脲嘧啶及苯并噁嗪衍生物的合成与生物活性研讨.pdf

1310854 y 摘要 21世纪的农药在高效、安全、经济、环境友好等方面提出了更高的 要求。四取代苯类除草剂为原卟啉原氧化酶(protox)抑制剂，属需光型除 草剂，其独特的除草机制可保证动植物之间的良好选择性，具有十分广阔 的发展前景。 本文以商品化的protox抑制剂氟丙嘧草酯、丙炔氟草胺等除草剂为 先导，针对它们物理性能或生物活性等方面的某些缺陷，采用活性亚结构 拼接、生物电子等排体等农药分子设计方法，设计并合成了Ⅳ-苯基脲嘧 啶．2．异吲哚二酮、Ⅳ-苯基脲嘧啶．3．芳(烷)基脲、Ⅳ-苯基脲嘧啶．Ⅳ_苯氧乙 (丙)酰胺、Ⅳ-苯基脲嘧啶-Ⅳ-芳(烷)酰胺、吡咯烷酮取代苯并嗯嗪r、+Ⅳ-苯并 嗯嗪一2．异n引哚二酮乙酰胺、Ⅳ．苯并嗯嗪苯甲酰胺和丙炔氟草胺碘加成物 等八个系列九类共92个具有潜在protox抑制剂活性的新型脲嘧啶和苯并 嗯嗪衍生物，所有化合物结构经核磁共振、质谱、红外光谱、元素分析等 检测方法进行了确证。首次在苯基取代脲嘧啶结构类型中引入脲基团和苯 氧丙酰胺基团，首次在苯并嗯嗪衍生物中引入吡咯烷酮基团，研究结果丰 富和扩展了四取代苯和protox抑制剂的结构类型。 采用农药生物活性测定标准操作程序测试了所合成的新化合物的除 草活性，发现一些化合物表现出较高的protox抑制活性，如2个Ⅳ-苯基 脲嘧啶-Ⅳ-苯氧丙酰胺衍生物、2个Ⅳ-苯基脲嘧啶．Ⅳ-烷酰胺衍生物的除草 活性和对作物安全性与先导化合物氟丙嘧草酯基本相当；4个Ⅳ-苯基脲嘧 啶。1．烷基脲衍生物在75ai／ha剂量下芽前或芽后施用对苘麻、藜、凹头 g 苋等双子叶杂草和马唐、稗草、狗尾草等单子叶杂草均表现出80％以上除 草活性。杂草中毒症状有叶片白化、卷曲、灼伤和坏死等，属protox抑 制剂典型的除草特征。 过分析1HNMR与X一射线晶体衍射实验计算数据，揭示了分子中环的构 型和氢键情况，为进一步设计具有生物活性的化合物提供了有价值的参考 信息和实验数据。 围绕具有自主知识产权的新化合物B2005工业技术开发的需要，发 现了以醋酸为溶剂、氯化碘为碘化剂取代丙炔氟草胺的端炔氢合成B2055 的新合成方法，具有反应时间短，收率高、反应条件温和等特点；与原有 采用碘代丁二酰亚胺为碘化剂的方法比较，收率基本相当，含量高于95％， 较大幅度地降低了原材料成本，具有较大的应用价值。 通过新化合物结构与除草活性之问的定性构效关系研究，揭示了脲嘧 啶、苯并嗯嗪衍生物结构与活性之间的规律，研究成果对于今后protox 抑制剂类新农药的分子设计和先导优化研究具有指导意义。 关键词：原卟啉原氧化酶，脲嘧啶，苯并嗯嗪，合成，除草活性 II ABSTRACT m 21 musthavethecharacteristicsof Inthe century，pesticide higheffect， costand benzeneherbic- safety，low idesare and oxidase(protox)inhibitors Protoporphyriinogen their willbefoundawider because herbicides，which application unique canensure between herbicidalmechanis