有机胺—多金属氧酸盐超分子组装体的合成、表征和性子研究.pdf

摘 要 本论文以有机胺分子为有机组分和经典多酸阴离子为无机组分，利用水热反应合 成和表征了一系列具有多种分子间作用力共存的多金属氧酸盐超分子组装体，并对它 们物理化学性质如热稳定性、氧化还原电化学性质等作了较为系统的研究。联吡啶类 都具有共轭的芳香环体系，是很好的71：电子供体，可与能接受电子的多酸阴离子形成 超分子化合物。化合物的分子式为： (ppy)sH5[PWnOagCo(ppy)]。2I-I：O(12)、 由于线性共轭联吡啶类有机分子一般呈平面状，而经典多酸阴离子一般为非平面 结构，所以生成的晶体，多是对称性不高的单斜或三斜等晶系。15个此类化合物的单 晶结构分析显示，有11个单晶结构为三斜晶系(空间群：P．1)，4个为单斜晶系(空间 整个分子的组装：大多数有机分子利用相互间兀．21：作用形成有规律的堆积；在具有无 机Keggin结构阴离子超分子组装体中，无机阴离子簇间依靠分子间作用力形成了1D 链、1D双链、2D平面、2D“波浪”形层状结构。 化合物1-6为分子问氢键和7I-7[堆积等非共价键作用力共存的超分子组装体。化 合物1中，有机分子bpy形成的超分子螺旋链式结构，上下穿插于2D的无机阴离子 平面，构成了一个致密的“垫子”型杂化化合物；化合物2为Keggin结构阴离子无机 机和有机帽式结构同