L-岩藻糖及其衍生物的分解与优化.pdf

IIII I III IIIIII II I I III 摘 要 在哺乳动物中，，包含L一岩藻糖结构的多糖在可调节白细胞内皮 的粘附，血液输送过程，主体与微生物的相互作用以及大多数个体发 育，Notch受体家族的信号传递等生物过程中至关重要，因此，L．岩 藻糖的合成很重要。目前关于L一岩藻糖的合成主要有三种方法：一 是酶和微生物辅助方法；二是从天然来源生产岩藻糖；三是化学合成 L一岩藻糖。 L一岩藻糖及其衍生物的化学合成较为复杂，路线较长，成本较高， 使对岩藻糖及其复合物的生物医药研究受到限制。L一半乳糖是合成 L一岩藻糖的最合适原料之一，也需要化学合成。本文在先前研究的基 础上，对L．半乳糖的合成进行了优化。在合成1，2，3，4一二．O．异亚丙基 一6-0一苄基一D一半乳糖过程中，将苯溶剂换成了N，N。二甲基甲酰胺，无 需四丁基硫酸铵作催化剂，产率同样能达到文献报道中的94％；在合 成6．O．苄基一D一半乳糖过程中，将反应溶液80％的三氟乙酸换成70％ 的醋酸，在800C冷凝回流，将产率提高了30％；在合成1，2，3，4，5．五 一O．乙酰基一D一半乳糖过程中，将催化剂氧化铂替换成了10％Pd／C，氢 气环境下常温常压反应，将产率由59％提高到95％；在合成2，3，4，5，6一 五．O．乙酰基。醛基一L一半乳糖的过程中，我们将氧化剂15WT％戴斯马 丁试剂的二氯甲烷溶液换成了戴斯马丁试剂固体，氩气环境下常温反 应，大大降低了成本，产率也较高，成功地合成了L．半乳糖。 通过对甲基苯磺酰基对合成的L一半乳糖中6位伯羟基活化，叠 氮取代，脱除1，2，3，4位的异丙叉基，再乙酰化，进一步合成了所需 的6位具有叠氮基团的L．岩藻糖衍生物。 本文下一步工作是利用L．岩藻糖衍生物6位叠氮基团与磁性纳 米粒子上炔基官能团相连，对L．岩藻糖基化蛋白进行分离富集。 关键词：L．半乳糖；L一岩藻糖；衍生物；D．半乳糖 ABSTRACT rolesin selectin L--Fucose．．containingglycansplayimportant mediated transfusion adhesion，bloodreactions， leukocyte—endothelial andnumerous events．The host—microbeinteractions ontogenic synthesis its are three ofL—fucoseiscrucialto study．Theremainlyways biological to and method， auxiliary synthesizeL—fucose：enzymemicroorganism offucosefromthenaturalsources，thechemical of production synthesis L—fucose． is time glycoconjugatessynthesisrelatively L—fucosylated anda restrictsthebiomedical route，whic