NH2SH双官能催化剂的制备及其催化机能研究.pdf

摘 要 酸碱协同作用在酶和抗体的催化领域中得到了广泛的应用，它的这种生物催 化剂的特点吸引了广大化学工作者的广泛兴趣去不短追求合成新的双功能催化 剂甚至多功能催化剂。这类催化剂具有无需引入金属、催化活性和立体选择性高 以及反映条件比较温和等优点，但是酸碱作为化学性质截然相反的两种基团，在 催化剂的制备和实用的过程中，如何做到能既能不发生中和，又能高效协同的进 行催化，是科研工作者面临的一大难题。 在工业催化等领域里，多孔材料常被用来作为催化剂或催化剂的载体。而将 具有酸性以及碱性的活性基团共同存在于同一个载体上，避免了酸碱中和的可能 性，形成酸碱双功能固体催化剂，同时这种催化剂还可以很方便的与产物分离， 可以回收再利用，符合我们当今绿色化学的要求。在对多相催化剂载体的研究中， 介孔材料是最常见也是研究最热门的一类载体，而其中SBA．15又是应用最为广 泛的一种介孔材料，它的主要特点有：很高的有序度，孔道结构均匀，比表面积 大，可以根据不同的需要，组成不同的形状，调控孔径大小，热稳定性和水热稳 定性都比较好，材料表面官能团容易修饰，在大分子催化、选择性吸附和功能材 料方面的应用前景广阔。因此利用介孔材料的这些特点，我们主要开发了一类非 手性的SBA．15负载的固体酸碱双功能催化剂，并尝试对它们的催化性能进行研 究。 然而，对于大部分固体酸碱双功能催化剂来说，它们的酸性和碱性官能团 都是随机的混乱分布在材料表面，不能很好的起到催化作用，因此我们采用了开 创性的“先联后断”的方法，先合成了NH2／SH有机硅源大分子，然后通过共聚法 与SBA．15进行共聚，然后再用热裂的方法，在250C下用氮气保护，将氨基与 巯基断开，这样就使得氨基与巯基能够邻近排布，有助于酸碱协同反应。我们合 成了氨基与巯基不同浓度、不同比例的催化剂和随意排布的三种催化剂，然后应 效果最好，催化性能能达到99％，而后嫁接的巯基硅源可能会对孔道口有堵塞， 催化效率不如直接共聚的好。而随机任意排布的双官能团催化剂的催化效果也不 好。因此可知共聚的效果最好，在这个基础上，我们进行了一些列的扩展，都取 得很好的结果，催化效率都达到90％以上。 脆 f 1黜删 Abstract Acid-base functionis usedinthefieldof and cooperative widely enzyme characteristicof has attractedalotof already antibody．Its organismcatalysis chemicalworkersto to newbifunctionalormultifunetional synthesize pursue kindof don’thave catalysis．Thiscatalyst metal，catalyticactivity,hi曲 astwokindsof different or reactioncondition，but fully group， stereoselectivitygentle neutralizationreactionand itiSahard forresearchertomakeacidandbaseno topic inthe of anduse． catalyzeeffectivelyprocesspreparation