ZSM-5系列分子筛催化剂上苯与甲醇的烷基化反应研讨.pdf

摘要 甲苯与甲醇在ZSM．5分子筛上发生择形反应生成对二甲苯的工艺已 得到广泛研究，但苯与甲醇烷基化反应的报道却不多。苯主要来源于芳烃 的异构化及催化重整、煤焦油和乙烯生产工艺的副产物。甲醇是一种廉价 易得的化工原料。近年，随着我国新建和拟建甲醇项目的迅速增加，甲醇 将大量过剩。因此，利用相对廉价的粗苯和甲醇合成高附加值的甲苯、二 甲苯和乙苯等下游产品，不但充分利用了过剩资源，缓解了环保压力，而 且具有一定的经济价值和现实意义。 本文对I-IZSM．5分子筛系列催化剂用于催化苯与甲醇气相烷基化进 行了较为深入而系统的研究，并在固定床连续流动微反评价装置上对催化 剂的催化性能进行了评价，重点考察了分子筛硅铝比、催化活性组分含量、 制各方法与工艺条件、助催化剂等因素对分子筛催化剂用于苯与甲醇烷基 手段对催化剂的表面性质、结构形态及活性中心与催化性能之间的构效关 系进行了探讨。 首先考察了不同硅铝比分子筛的催化性能。结果表明，不同硅铝比的 高，催化剂的酸强度增加，总酸量降低，比表面积和微孔孔径呈相应增大 的变化规律，催化剂的催化活性及活性稳定性明显提高，说明高硅铝比的 分子筛上的烷基化反应是由催化剂的酸性质和自身结构双重作用的结果， 催化剂的失活主要由积炭引起的。 制备工艺对催化剂性能影响主要体现在分子筛含量、载体和粘结剂三 方面。当催化剂中分子筛含量为60％，高岭土为载体，硅铝溶胶为粘结 剂时，催化剂的催化反应效果最好。苯的单程转化率可达40％以上，甲 醇的单程转化率达90％以上。 最后，重点考察了磷、镁改性的两种HZSM．5分子筛催化剂用于苯 与甲醇烷基化反应的催化性能。结果表明，在一定的磷、镁负载量范围内， 磷、镁改性的ZSM-5分子筛催化性能明显提高，磷、镁的改性主要调交 催化剂的酸量、酸强度及其酸中心分布。催化剂的总酸量随磷、镁负载量 的增加而降低，从而提高了催化剂的催化活性和活性稳定性。在优化反应 条件下，当ZSM．5分子筛催化剂的磷、镁负载量分别为5．0％和1．0％ 时，其催化活性最高，苯的单程转化率分别达到58．27％和54．92％。 关键词：ZSM-5分子筛；苯；甲醇；烷基化；改性 【I ABSTRACT of of Technologicalprocess bYshape-selectivealkylation paraxylene withmethanoloverZSM一5zeolite hasbeen studied． toluene catalyst widely thebestofour ofbenzenewithmethanol However’to knowledge，alkylation OVer has benzeneis ZSM-5zeolitebeen proceeded reportedscarcely．Crude oneof of coaltarandits ismuchlowerthan by-productpurifying price pure benzene，and ismorethan1million benzene，toluene，ethylparaxylene．There tonoferudebenzenetobe everyinchina．Mehanolisacheap processedyear recent