β-异佛尔酮和氧化异佛尔酮合成工艺的研讨.pdf

摘 要 异佛尔酮是丙酮的深加工产品，广泛应用于医药、香料、涂料和 胶粘剂等的合成，其有0【．和p一两种异构体，而工业异佛尔酮中通常含 有98．8％的0【．异佛尔酮和0．58％的D．异佛尔酮。其中，0【一异佛尔酮(3，5，5． 三甲基．2．环己烯．1．酮)分子结构中存在7c一7【共轭，相对比较稳定，不易 被氧化；3-异佛尔酮(3，5，5一三甲基-3-环己烯．1一酮)是合成食用香料及维 生素E的重要中间体，也是合成烟用香料氧化异佛尔酮(2,6，6．三甲 基．2．环己烯一l，4一二酮，KIP)的主要原料。 以异佛尔酮作为原料催化氧化得到的氧化异佛尔酮是合成许多 类胡萝素、维生素、香料等化合物的重要中间体，在食品和化妆品制 剂中作为调味剂或香料被人们广泛的使用。虽然氧化异佛尔酮是一种 在大自然中存在的天然产物，可以从植物组织中直接提取，但这个过 程不仅需大量的原料，而且产率也非常低，远远满足不了人们对他的 需求。自1970以来，人工合成氧化异佛尔酮在国内外得到了广泛关 注，研究D．异佛尔酮和氧化异佛尔酮的合成工艺具有重要意义。 本文以工业异佛尔酮为起始原料，经催化反应精馏法合成p一异佛 尔酮，再经催化氧化合成氧化异佛尔酮。论文共分三章，主要研究内 容及研究结果有： 1．介绍了异构化反应的定义、分类，重点综述了目前异佛尔酮 的异构化的研究进展；介绍了催化氧化的定义、及催化氧化的工艺用 途，重点介绍了目前p．异佛尔酮相关的催化氧化的研究进展，并确立 万方数据 了合成p．异佛尔酮和氧化异佛尔酮的工艺路线：以a一异佛尔为起始原 料，经催化反应精馏法制得p．异佛尔酮，再经催化氧化合成氧化异佛 尔酮。 2．主要研究了异佛尔酮异构化，通过反应精馏法制取13-异佛尔 酮。探讨了催化和非催化条件下c【．异佛尔酮的热异构化反应，考察了 催化剂种类和催化剂用量及操作条件对异构化反应的影响，研究了精 馏柱、填料、回流比等因素对催化反应精馏法制备13一异佛尔酮的影响， 重点讨论了精馏柱顶温对p-异佛尔酮纯度的影响，u-异佛尔酮异构化 反应的热力学和精馏塔中填料高度对异构化的影响进行了相关研究。 研究结果表明，210。C异构化产物中6．异佛尔酮的平衡含量仅为1．6％， 通过催化反应精馏技术，在优化条件下可获得纯度达98％以I-_的13． 异佛尔酮。 3．研究-5 13一异佛尔酮氧化催化生成氧化异佛尔酮的反应规律。考 察了反应温度、吡啶的量、催化剂的量以及氧化剂(氧气和空气)等对 氧化反应的影响。实验结果表明，以乙酰丙酮氧钒作催化剂，60。C空 气氧化48h，氧化液中氧化异佛尔酮含量高达92％，KIP产率达85％ 以上。 关键词：异佛尔酮；异构化；反应精馏；催化氧化；氧化异佛尔酮。 万方数据 ABSTRACT acetoneand used isa of widely product Isophoronehighlyprocessed etc— in andadhesives industry，spices，coatings pharmaceutical the hastwoisomers：theu—and isophorone Isophorone 13一type．Industrial