双咪唑类配位聚合物的构筑及其荧光性子研究.pdf

双咪唑类配位聚合物的构筑及其荧光性质研究 中文摘要 中文摘要 近十多年来配位聚合物因具有丰富的的拓扑结构以及在荧光、吸附和分离、 催化、磁性等方面的潜在应用价值而受到了人们极大的关注。近年来，含氮杂环 和多羧酸混合配体与金属离子自组装成为构筑配位聚合物的有效方法。在这些体 系中，双咪唑配体或多羧酸配体骨架上取代基对结构影响的研究还较少。本论文 采用芳香二溴物与咪唑衍生物在微波固相法辅助下Ullmann coupling 反应，得到九 个双咪唑类化合物。我们选取六个含有不同咪唑衍生物、不同取代基以及不同的 骨架（联苯或咔唑）的双咪唑类配体，分别与多羧酸及金属盐反应，得到一系列 配位聚合物，研究了它们的热稳定性以及荧光性能等。主要结果简述如下： 一、当 bimb, Cd(II) 盐分别与 5- 位含有不同取代基的间苯二甲酸衍生物 5-R-1,3-H bdc (R = H, Me, NH , OH, NO 和HSO )进行水热反应，分别得到6 个配 2 2 2 3 位聚合物: [Cd(5-R-1,3-bdc)(bimb)]n (R = H (1), R = Me (2), R = NH2 (3), R = OH (4)); {[Cd (H O)(5-NO -1,3-bdc) (bimb)]·2H O} (5); [Cd(5-SO -1,3-Hbdc)(bimb)] (6) 。由 2 2 2 2 2 n 3 n 于取代基团的空间结构以及电子效应的影响，当R = H (1), R = Me (2), R = NH2 (3), R = OH (4)时，化合物1-4 具有相似的柱层型三维结构；而当R = NO2 时，化合物 5 为二重穿插(3,4)-连接的三维结构；化合物 6 中-SO 基团去质子化后参与配位， 3 而未参与配位的-COOH 空间体积较大并且存在较强的氢键的作用，形成不同于化 合物1-4 的三维柱层型结构。 当 bimb, 过渡金属盐 （Mn(II)/Co(II)/Ni(II)/Cd(II) ）分别与具有柔性和刚性羧 酸基团的配体H OAIP、刚性的羧酸配体H bpdb 以及V-型羧酸配体H tpdc 进行水 3 2 2 热反应，分别得到 9 个配位聚合物：[Ni (HOAIP) (bimb) (H O) ] (7); 2 2 3 2 2 n {[Cd (OAIP) (bimb)(H O) ]·2H O} (8); [M(H O) (bpdb)(bimb)] (M = Mn (9); Co 3 2 2 2 2 n 2 2 n (10); Ni (11); Cd (12)); {[Ni (H O) (tpdc) (bimb) ]·0.5H O} (13); 3 2 6 3 3 2 n [Co (tpdc) (bimb) ] (14); [Co(tpdc)(bimb)] (15) 。化合物7 是三重穿插5-连接的三 2 2 2 n n 维结构，化合物8 是(3,4,6)-连接的三维网络。化合物9-12 具有类似的二维波浪状 (4,4) [M (bpdb) (bimb) ] 网络，这些网络被配位水分子与bpdp 配体的羧酸基团的 4 2 2 n 氢键作用连接而成三维的超分子结构。它们的性质如该