含咪唑阳离子的离子型铁(Ⅲ)共同物的合成、表征及其催化性能的研究.pdf

含咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物的合成、表征及其催化性能的研究 中文摘要 中文摘要 本文合成了一系列新型的含醚或者羟基功能化咪唑阳离子的离子型铁(III)配 合物（9-14 和17-19）和含简单咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物（15 和16），这 些配合物都通过了元素分析、拉曼光谱和质谱的表征。系统研究了这些铁(III)配合 物在芳基格氏试剂和含-H 的烷基卤代烃的交叉偶联反应及合成炔丙基胺的三组 分(AHA)反应中的催化性能。 1. 通过N-烷基咪唑（烷基 = 甲基、异丙基和正丁基）分别与2-氯乙基甲基 醚或者3-氯-1-丙醇的1:1 （摩尔比）反应合成了一系列单醚功能化咪唑盐1-3 和羟 基功能化咪唑盐5-6 。通过2-氯乙基甲基醚和N-三甲基硅基咪唑的2:1 （摩尔比） 反应合成了双醚功能化咪唑盐4 。其中，咪唑盐1 在室温下为固体，其他的咪唑盐 为油状物，咪唑盐2-3 和6 文献中还未有报道。 2. 通过含醚或羟基功能化咪唑盐与无水FeX (X = Cl, Br)或FeCl ·6H O 的1:1 3 3 2 （摩尔比）反应合成了一系列新型的含相应咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物 9-14，17，18 和 19；通过 1- 甲基-3-丁基咪唑氯盐 7 和 1,3-二(2,6-二异丙基苯基) 咪唑氯盐8 分别与FeCl3 的1:1 （摩尔比）反应合成了含相应咪唑阳离子的离子型 铁(III)配合物15 和16。其中，配合物9-15，17，18 和19 在室温下为油状物，配 合物16 在室温下为固体。配合物9-14 和16-19 经过了元素分析、拉曼光谱和质谱 的表征，配合物15 经过了元素分析的表征。 3. 研究发现离子型铁(III)配合物 9-14，17，18 和 19 不仅可以高效催化芳基 格氏试剂和含-H 的烷基卤代烃的交叉偶联反应，还具有很好的再循环性，其中配 合物12 经过7 次循环利用后，目标产物的收率仍可达88%，是目前催化这一偶联 反应的同类铁系催化剂中再循环性最好的。 4. 系统研究了这些铁(III)配合物在合成炔丙基胺的三组份(AHA)反应中的应 用，其中配合物16 具有最好的催化活性。 关键词：离子型铁(III)配合物，咪唑盐，催化，交叉偶联反应，炔丙基胺 作 者：王林林 指导老师：孙宏枚 I 英文摘要 含咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物的合成、表征及其催化性能的研究 Ionic Fe(III) Complexes Containing Imidazolium Cations: Synthesis, Structures and Catalysis Abstract A series of novel ionic Fe(III) complexes containing either ether/hydroxyl-unctionalized imidazolium cations (9-14, 17, 18 and 19) or N,N-dialkylimidazolium cations (15-16) have been prepared and characterized by elemental analysis, Raman s