含官能侧基聚硅烷的合成及功能研究.pdf

摘要 聚硅烷是一类主链完全由硅原子组成的聚合物，硅原子的3d空轨 道，导致6电子可沿Si—Si主链广泛离域，从而赋予聚硅烷许多优异的 光电性能，使其作为半导体、光导体及非线性光学材料等功能性材料 方面具有广泛的应用前景。聚硅烷的性能与侧基的种类与结构相关， 但由于聚硅烷合成的固有缺陷，使得由硅烷单体直接聚合得到的聚硅 烷所含有的官能侧基种类十分有限。针对该问题，对聚硅烷进行侧基 官能化改性，可以有效的向聚硅烷引入活性侧基，制备功能化聚硅烷 高分子。 本论文选择高活性聚甲基硅烷(PMS)作为母体，通过高分子反 应制备出三类有机基团取代的聚硅烷：亲水性聚硅烷、芳基取代聚硅 等方法研究了其分子组成与结构，光谱性质及稳定性，并研究了芳基 取代聚硅烷的导电性能。 本文利用硅氢化反应使PMS与两种不饱和脂肪酸．丙烯酸与十一烯 酸作用合成了两种亲水性聚硅烷：聚甲基(3．丙酸基)硅烷(Aa．PS)和 聚甲基(11．十一酸基)硅烷(Ua-PS)。两种改性产物均易溶于乙醇，是 亲水性聚硅烷，去质子化后能溶于水。其热稳定性和在空气中的稳定 性相对PMS改善许多，尤其是Ua-PS在常温空气中能长期稳定存在。 Aa-PS与Ua-PS的紫外最大吸收波长相对PMS由280nm分别红移至 296 10nm。 nm与3 芳基取代聚硅烷的制备分两步，首先通过氯化反应合成聚甲基氯 合成了聚甲基苯基硅烷(PMPS)与聚甲基(对甲氧基苯基)硅烷 hi／1、 定性和优异的光谱性质，其紫外最大吸收波长分别为306 312 n／／1，其荧光光谱表征显示PMPS、PMMS具有两个荧光发射峰， 在紫外区的最大发射峰均位于357nnl，与PMS一致，在可见区的最大 nln、465 发射峰位于420 光电性能，说明强给电子基团可以有效的增强荧光和提高导电性能。 苯氧基取代的聚硅烷(PmOS)由PCMS与苯酚反应而得，三乙 胺作缚酸剂，是一种具有优异光谱性质的聚硅烷，其最大紫外吸收波 n／／1。 长为326nnl，最大荧光发射峰为452 本文所合成的含官能侧基的聚硅烷均能溶于一般常见有机溶剂， 具有良好的热稳定性及优越的可加工性能，应用前景广阔。其中Ua- 的光电高分子；PMPOS具有优异的光谱性质有望在光学器件中获得应 用。 关键词：聚硅烷，官能侧基，聚甲基硅烷，亲水性聚硅烷，芳基 取代聚硅烷，苯氧基取代聚硅烷 Il ABSTRACT Inrecent havebeenattracted interests years，polysilanes tremendous duetotheirunusualelectricaland are useful opticalproperties，whichwidely functionalmaterialsas optical SOon．The electricaland of materials，and unique opticalproperties donot derivefromtheextensivedelocalizaionofo-electron polysilanes only theSi-Si also influencedthe backbone，but substituent