氮杂唑手性温控离子液体催化分解γ-丁内酯的研究.pdfVIP

氮杂唑手性温控离子液体催化合成Y-丁内酯的研究 摘要 本文基于离子液体的结构可设计性，设计合成了咪唑和三唑两类9种手性离 子液体催化剂，并将其用于催化合成Y一丁内酯的模型反应。 将合成的新型咪唑手性离子液体催化剂用于催化4．甲氧基肉桂醛和对甲酰基 苯甲酸甲酯合成．y．丁内酯的反应，优化出的较佳反应条件：乙腈作为溶剂，4一甲 氧基肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯的物质量比为1：2，催化剂用量为4．甲氧基肉 桂醛用量的20 应12小时，反应收率66．4％，产物顺反比为3．7：1；顺式产物的ce值为66％，反 式产物的ee为54％；催化剂在循环使用三次后反应收率降为61％。 将合成的双手性咪唑基离子液体催化4．甲氧基肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯 合成丫-丁内酯较佳反应条件为4．甲氧基肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯的物质量比 为1：1．5，反应溶剂为甲苯，反应时间16h，催化剂剂用量为反应原料(4一甲氧基肉 桂醛1的10m01％，反应温度为30。C。在较佳的反应条件下4．甲氧基肉桂醛的转 化率为93％，产物收率为90％；顺式产物ee值为5％，反式产物的ee为10％。 循环利用三次，由于双手性咪唑离子液体不易分离，机械损失较大，产物收率63％。 三唑基手性温控离子液体催化4．甲氧基肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯的反应 的较佳的工艺条件为反应原料4．甲氧基肉桂醛和对甲酰基苯甲酸甲酯的物质量比 为1：2，反应溶剂为THF，反应时间12h，催化剂剂用量为反应原料(4一甲氧基肉 桂醛)的15m01％，反应温度为30℃，催化剂的阴离子为氯离子。在较佳的反应 条件下4。甲氧基肉桂醛的转化率为91％，产物收率86％，产物顺反比为4．3：1； 反应产物顺式产物CC值为61％，反式产物的ce为67％。在正己烷和二氯甲烷中 连续使用三次后收率为65％。 三唑基手性温控离子液体催化4．甲氧基肉桂醛和Q，Ⅱ，旺．三氟苯乙酮反应的 较佳工艺为：反应原料4．甲氧基肉桂醛和Ⅱ，Ⅱ，Q．三氟苯乙酮的物质量比为1：2， 反应溶剂为乙腈，反应时间8h，催化剂剂用量为反应原料15m01％，反应温度为 30。C，催化剂阴离子为氯离子。在较佳的反应条件下4一甲氧基肉桂醛的转化率为 94％，产物收率85％，产物顺反比为2．4：1；反应产物的顺式产物ce值为18．8％， 反式产物的ce为9．4％。在正己烷和二氯甲烷中三唑手性温控离子连续使用4次， 反应收率78％。 三唑基手性温控离子液体催化4．甲氧基肉桂醛和4．氯．0【，0【，a．三氟苯乙酮反 应的较佳工艺为：反应原料4．甲氧基肉桂醛和4．氯．cI，0【，洳三氟苯乙酮的物质量比 为1：2，反应溶剂为THF，反应时间8h，催化剂剂用量为反应原料(4．甲氧基肉桂 醛1的15t001％，反应温度为30。C，催化剂的阴离子为氯离子。在较佳的反应条 件下4．甲氧基肉桂醛的转化率为94％，产物收率89％，产物顺反比为3．2：1；反 应产物顺式产物ce值为36％，反式产物的ee为20％。在正己烷和二氯甲烷中使 用第4次时，收率为6l％。 三唑基手性温控离子液体催化对氯肉桂醛和％％c‘．三氟苯乙酮反应的较佳 工艺为：对氯肉桂醛和a，n，晓．三氟苯乙酮的物质量比为1：3，反应溶剂为THF， 反应时间12h，催化剂剂用量为反应原料(对氯肉桂醛)的15m01％，反应温度为 30。C，催化剂的阴离子为氯离子。在较佳的反应条件下，对氯肉桂醛的转化率为 89％，产物收率76％，产物顺反比为2．2：1；反应产物的顺式产物ec值为12％， 反式产物的ee为11％。在正己烷和二氯甲烷中连续使用四次后，收率为52％。 三唑基手性温控离子液体催化对氟肉桂醛和a，a，Ⅱ．三氟苯乙酮反应较佳的 工艺为对氟肉桂醛和0【，a，0【一三氟苯乙酮的物质量比为1：2，反应溶剂为THF，反 应时间12h，催化剂剂用量为反应原料(对氟肉桂醛)的15m01％，反应温度为30℃。 在较佳的反应条件下，反应对氟肉桂醛的转化率为90％，产物收率82％，产物顺 反比为2．5：1；产物顺式产物ee值为2．3％，反式产物的ce为3％。在正己烷和二 氯甲烷中连续使用四次，对氟肉桂醛的转化率下降至70％，产物收率降至55％。 三唑基手性温控离子液体催化反式肉桂醛和旺，％ot氟苯乙酮反应较佳的 工艺为反式肉桂醛和a，0【，c【．三氟苯乙酮的物质量比为1：2，反应溶剂为乙腈，反 应时间8 m01％，反应温度