桥联脒基稀土芳氧配合物的分解及其催化性能的研究.pdfVIP

桥联脒基稀土芳氧配合物的合成及其催化性能的研究 中文摘要 中文摘要 本论文以桥联脒基为配体 (L = Me SiNC(Ph)N(CH ) NC(Ph)NSiMe ) ，合成了 3 2 3 3 一系列芳氧稀土配合物 LLn(OAr)(DME) ，考察了桥联脒基芳氧稀土配合物催化胺 与碳化二亚胺的的胍化反应，并对其催化反应的机理进行了研究。主要结果如下： 1 桥联脒基稀土氯化物LLnCl(THF)2 与芳氧钠盐NaOAr 在THF 中反应可以 高产率的合成一系列相应的桥脒稀土芳氧化物 LLnOAr(DME) (L = Me SiNC(Ph)N(CH ) NC(Ph)NSiMe , DME = dimethoxyethane, Ln = Y, Ar = 3 2 3 3 i t t 2,6-Me C H (1), 2,6- Pr C H (2), 4-Me-2,6- Bu C H (3); Ar = 4-Me-2,6- Bu C H , 2 6 3 2 6 3 2 6 2 2 6 2 Ln = Nd (4), Sm (5), Yb (6)) 。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱表征，配合 物1-3 还经过了核磁表征，并测定了它们的单晶结构。 2 考察了桥脒稀土芳氧化物 LLnOAr(DME)对胺与碳化二亚胺的胍化反应的 催化活性，系统筛选了催化剂、催化剂用量、温度、溶剂等影响因素，并分别与 相应的三芳氧稀土配合物的催化活性进行了对比。将配合物 3 作为催化剂对这个 反应的底物进行了拓展，表明该催化剂具有良好的底物适应能力。 3 进一步地研究了 LLnOAr(DME)催化胍化反应的机理以及该反应的真正活 性中间体，我们用配合物6 与1 当量的碳化二亚胺在60 oC 下反应24 小时，分离 得到的仍是配合物6 ；配合物6 与1 当量的胺在60 oC 反应，以42% 的收率分离得 t 到一个脒基功能化的单脒基二芳氧基配合物L’Yb[O-4-Me-2,6- Bu C H ] (7) (L’ = 2 6 2 2 Me SiNHC(Ph)N(CH ) NC(Ph)NSiMe ) ；配合物6 与1 当量的碳化二亚胺和胺反应， 3 2 3 3 高产率分离到一系列脒基功能化的单脒基单芳氧基稀土的胍基化合物 t L’Ln[O-4-Me-2,6- Bu C H ][RNCNHRN(Ar ’)] (L’ = 2 6 2 i Me SiNHC(Ph)N(CH ) NC(Ph)NSiMe , R = Pr, Ar ’ = phenyl, Ln = Yb (8), Y (