新型金属纳米线阵列及石墨烯复合系统的电化学传感器研究.pdfVIP

abs乜．act 摘要 近年来，纳米材料因为其独特测光、电、磁、催化性质吸引大批科研工作者 的兴趣。尤其，以金属纳米材料为基础的电分析化学作为一种多科性交杂的领域 已经成为目前研究的热点之一，这是因为金属纳米材料作为电化学界面的修饰材 料可以提供大的催化表面积，提高测定的灵敏性。另外，金属纳米材料能够有效 地加速电极表面和目标分子的电子传递速率，从而加快电流响应、减少化学反应 过程中的过电位。 本实验制备多种不同形貌的纳米结构(纳米粒子、纳米线、纳米粒子／石墨烯 复合结构)，并将他们及他们的复合材料组装到电极的表面构建电化学传感器的 界面。所制备的传感器分别对甲醛、H202、N02’等进行检测。传感器可实现在低 电位下对目标分子较灵敏的检测，并且有很好的选择性及稳定性。 (1)采用AAO为模板，用电沉积法制备Pd纳米线阵列。AAO模板具有孔径 均匀、孔密度高、制备简单等优点，所以在制备一维材料过程中经常被采用。此 方法为制备其他纳米材料的纳米线提供一个有效地合成路径。电沉积技术操作简 单、方法成熟并且和实现高产量制备。通过SEM对所制备的AAo和Pd纳米线 阵列进行表征：AAO模板为直径50岫的六边行结构，孔径排列整齐、大小均 nm 一、孔径问的距离相等；纳米线阵列垂直、均匀地长在电极表面，直径约为50 纳米红右。 一维纳米线具有大的比表面积，当其被修饰到电极表面时，可以加快电子传 递速率，提高传感器的灵敏性。通过一系列的电化学测试方法研究所制备的传感 器对甲醛的催化性能。结果表明，传感器在较低的电位(+O．05V)下对甲醛灵敏的 响应，其响应电流足Pd纳米粒子修饰电极的3倍左右。修饰电极可以减少有毒 叶l问体的生成，实现对甲醛无干扰测定。传感器的线性范围2×10’6～lO。mol·L．‘， 检测限为5x10一mol·L-l，并且传感器存在长期的稳定性。 (2)与上面相同的制备方法制备银纳米线阵列。通过SEM对所制备的Ag纳 米线阵列进行表征：纳米线尺寸均匀、排布整齐；纳米线阵列的长度大致为10 um、直径为50nm左右；纳米线有轻微的团聚作用。利用金属Ag快速传递电子 的能力和纳米线大的比表面积提供多的活性位点的协同作用，研究Ag纳米线阵 列修饰电极对H202的催化性能。结果表明，Ag纳米线阵列修饰电极对H202有 新型金属纳米线阵列及石墨烯复合体系的I垃化学传感器研究 很灵敏的响应。该传感器可以实现在较低电位(一0．4V)下对H202快速检测，避 免其他物质对其测定产生的干扰。传感器的线性范围1×10～一7．5×104mol·L．1，检 测限为5×10西mol·L-1，并且传感器存在长期的稳定性。 (3)石墨烯具有良好的化学稳定性和优越的电子传递能力，将石墨烯作为传 感器界面的修饰材料已经被广泛研究。金属纳米粒子具有优越的催化活性，较大 的比表面积和多的活性位点。金属纳米粒子负载到石墨烯表面作为传感界面可以 产生协同作用，提高传感器的灵敏性。本实验以Hummers方法制备氧化石墨烯， 然后用NaBH4还原得到石墨烯。把制备的石墨烯分散于HAucl4溶液中，用柠檬 酸钠还原HAuCl4制备纳米金一石墨烯复合体系。通过TEM对其形貌进行表征： 石墨烯表面比较光滑，呈褶皱的胶体状态，金纳米粒子均匀分撒于石墨烯表面， 其直径为15砌左右。 金纳米粒子／石墨烯复合体系修饰到电极表面研究其对N02。的催化性能，在 V电位下，复合体系电极对 pH为3的Na2HP04一柠檬酸盐缓冲溶液体系中，O．85 N02。有较灵敏的响应。传感器具有较高的选择性和稳定性，线性范围 2．5×lo～～1．oxlo’3m01．L一，检测限8×lO击m01．L-l，并用于实际样品分析。 一个有利的发展平台。 关键词：电化学传感器；甲醛；H202；N02。；石墨烯／会纳米粒子；纳米线 absnact Abstract considerableinterestinrecent totheir haVe