活性二氧化锰的制备及其选择性氧化性能的研讨.pdfVIP

lIMIIlUJJIIIIIIIIJlll lJIIJllllllllllllI Y21 摘 要 二氧化锰已经被证明是一种对多种有机物具有良好氧化活性的 氧化剂，由于其低毒、价廉、容易制备、很好的经济效益及制备时很 少的污染物和副产品使其在有机合成上极具吸引力，在很多反应中作 为一种温和的氧化剂，选择性非常理想，在化工、环保等多方面均有 着广泛的应用。而通过不同方式制备、活化的二氧化锰由于其结构、 晶型、比表面积等方面不同使相应的二氧化锰材料氧化活性也存在或 大或小的差异。因此，对活性二氧化锰的研究具有重要的理论意义和 应用价值。 本论文中，我们通过不同的方式制备了二氧化锰，并用其氧化不 饱和醇，对其氧化性能进行了深入的研究，具体内容如下： (1)以电解二氧化锰为原料对其进行热处理、微波处理、掺杂无 机盐、酸处理，经处理后的样品与苯甲醇进行反应探讨氧化活性变化， 发现通过相对低温热处理后，二氧化锰的氧化活性有少量的提高，但 当温度大于200℃后，其氧化活性随着温度的升高逐渐降低；微波热 处理具有加热速度快、均匀、时间短等特点，因此，选用微波加热的 方式对电解二氧化锰进行热处理，发现不同微波条件下处理后的样品 活性不同，当微波火力调为P—H1热处理2min后，二氧化锰的活性 最好，较未处理前有明显改善；掺杂无机盐低温固相热处理则抑制其 氧化活性；而电解二氧化锰于2mol／L HN03中80。C酸化6h后氧化活 性有一定程度的提高。此外，我们还对电解二氧化锰选择性氧化苯甲 醇这个反应进行了研究，在选定的条件下，苯甲醇的转化率为57％， 苯甲醛的选择性可达99％。 (2)以不同底物水热反应制备了二氧化锰，并用制备的二氧化锰 与苯甲醇反应表征其相对氧化活性，通过研究发现，几乎所有底物于 不同温度下水热反应制备的二氧化锰材料氧化活性均不高，而相对而 言，低温水热制备的二氧化锰氧化活性较强。120。C水热反应制各的 样品氧化活性相对最高。体系酸度对制备二氧化锰氧化活性影响不 大。我们选MnS04与高锰酸钾为底物在160。C下水热反应制备的二 氧化锰与苯甲醇反应，探讨了各种因素对反应的影响，在优化的反应 条件下，苯甲醇转化率可达44％，苯甲醛选择性达100％。 (3)以不同底物低温液相氧化还原法制备了一系yIj--氧化锰，并 且探讨了液相掺杂无机盐对二氧化锰氧化活性的影响。结果发现以 与苯甲醇进行反应，并探讨了各种因素对这个反应的影响，在优化反 应条件下，苯甲醇转化率可达93％，苯甲醛的选择性可达100％。而 掺杂无机盐液相氧化还原反应制备的二氧化锰氧化活性则有所降低。 关键词：二氧化锰，制备，苯甲醇，氧化 ABSTRACT dioxidehasbeen anoxidationtoa Manganese provenbeing variety of with oflow organiccompoundsgoodactivity,becausetoxicity, economicreturnsandfew low—cost，easypreparation，good pollutantsby— when andis attractiveinthe products preparedvery organicsynthesis．It isusedasamildoxidantin reactionswithideal in