温室气体(OCS、CO2、N2O)与系列碳氢化合物(C2H4、C2H2、C4H6、C6H6)之间的S…π和π…π感化的量子化学和电子密度拓扑研究.pdfVIP

摘 要 分子间相互作用的研究对于阐明生物反应，的机理，揭示生命现象的本质具有重要意 义。同时，又因为在化学、物理、生物方面的重要作用，分子间相互作用已成为很活跃 的研究项目。分子之间可以产生各种各样的非共价键相互作用，最普遍的作用方式是电 形成的复合物的相关研究受到广泛的关注。烯、炔烃的7c键因其富电子性而容易作为电 子给体，与多种小分子发生作用。本论文采用量子化学方法和电子密度拓扑分析方法对 进行了理论研究。开展相关的理论研究不仅可以更好的解释和指导实验，而且对于环境 科学，天文学和基础科学都有重要的理论指导意义。 论文采用量子化学微扰理论和电子密度拓扑分析理论方法，探讨研究OCS、C02、 同方法水平上得到的相关参数值与实验值的比较，选择了结果与实验值最接近的 算水平计算频率，确定得到的所有构型是稳定的构型。所有的计算采用Gaussian03程 和Am队LL程序。对所研究体系进行电子密度拓扑分析。并且，本课题组自行编写的 GTA．2010程序与AIM 等值线图，7c电子密度ELF等值线图。同时，分子的静电势分析和NBO分析方法也用 于讨论了复合物中的成键和电子转移情况。论文的主要内容分为以下三部分： 1 1 MP2／6·3 1．采用B3LYP／6—3 1++G(d，p)、B3LYP／aug—cc-pVDZ、1++G(d，p)、 系列烯、炔烃之间形成的T型复合物进行了理论研究。侧重从电子密度拓扑分析的角度， 对OCS与系列烯、炔烃之间形成S…7c作用进行研究。通过o-兀分离，首次获得烯、炔 烃的7c电子密度分布函数，从而能够直观地、定量地讨论这类兀型作用的成键特性。研 究结果表明：随着电子给体中碳原子数的增多，复合物相互作用能逐渐增大，复合物中 S—C键、C．O键红移越多。OCS与烯、炔烃之间的S…7【相互作用，属于闭壳层相互作用， 以静电作用为主，且随着电子给体中碳原子数的增加，静电作用增强。S…7c键键鞍点的 电子密度拓扑参数pb、V_b、Gb、％)与复合物相互作用能有很好的线性关系。一 II] OCS…C6H6…Rg(Rg=He，Ne，Ar，andK_r)复合物进行了理论研究。优化得到的 ra)复合物具有C6。对称 和融原子有能力与苯分子形成弱键。在QTAIM研究中，成功地从苯分子的全电子密 Kr)复合物的分子图和拓扑参数表明复合物的相互作用主要是苯分子的7c电子与S原子 and 本文的分子间相互作用中起着关键作用。 C02、N20)的顺序依次减小。采用电子密度拓扑分析理论方法，讨论了复合物中矿·兀作 用的成键特性。电子密度拓扑分析表明复合物中形成了弱的分子间相互作用，且以静电 作用为主；7c电子密度分子图与全电子密度分子图中键径方向是一致的，说明”·7【作用 在所讨论的体系中起着很，重要的作用。NBO分析表明净电荷迁移从电子给体C2H{4、 OCS、C02、N20)的顺序依次增大，与相互作用能的顺序一致。 本论文的创新点： 1．在本文的工作中，建立了6-冗电子分离的模型，并实现了程序化，加入到本课题 。和冗电子分离的电子密度分布函数，讨论万电子的拓扑特性，能够绘出7c电子密度 2000程序接轨，能够得到兀电子密度分布的分子图。从而 Laplacian量等值线图。与AIM 直观形象地描述分子间复合物生成过程中的电子密度变化情况。 2．电子定域函数(ELF)N论可以清晰和定量化描述理论化学研究的基本对象——化 学键，已在原子、分子及固体体系中得到广泛应用。本论文用本课题组自行编写的 GTA一201 合物中电子浓集点、电子发散点的方向和位置。 der 为电子受体的vail 丁炔之间形成的平行构型复合物间中旷·7【作用的成键特性。兀电子密度分子图与全电子 密度分子图中键径方向是一致的，说明71；…兀作用在所讨论的体系中起着很重要的作用。 关键词：S…7c作用，兀．．·7【作用，分子间相互作用，