金属有机化学-张涛.docVIP

考试范围 判断金属有机化合物。（6分） （1）NaCN （2）Bu2SnCl2 （3）EtCO2K （4）Et3Al （5）Co2(CO)8 对金属有机化合物命名。（20分） （1）Bu3GeLi （2）Et2AlCl （3）iPrMgCl （4）(CO)4MnPPh3 （5）k[(CH2CH2)PtCl3]·H2O （6）η5-CpMn(CO)3 （7）η5-Cp2ZrCl2 （8）Co2(CO)8 （9）IrCl(CO)(PPh3)2 （10）RhCl(PPh3)3 答案： （1）三丁基锗锂 （2）一氯二乙基合铝 （3）一氯一异丙基合镁 （4）四羰基一三苯基膦合锰 （5）一水合三氯一乙烯合铂酸钾 （6）三羰基-eita-5-环戊二烯基合锰 （7）二氯二-eita-5-环戊二烯基合锆 （8）八羰基二钴 （9）一羰基一氯二三苯基膦合铱 （10）一氯三三苯基膦合铑 计算配合物的金属氧化态、配位数和金属价电子数并指出其属于什么结构（20分） 1. Au(PPh3)Cl，2. Pt(PPh3)3，3. [Rh(PPh3)3]+， 4. [Ir(CO)2Cl2]-，5. Ni(PF3)4，6. η5-Cp2ZrCl2 ， 7. Ru(PPh3)3Cl2，8. [Fe(CN)6]4-，9. Cr(CO)6， 10. [Co(NH3)6]3+ 答案： 配合物 氧化态 配位数 价电子数 结构 1、Au(PPh3)Cl Ⅰ 2 14 线型 2、Pt(PPh3)3 0 3 16 平面三角形 3、[Rh(PPh3)3]+ Ⅰ 3 14 平面四边形 4、[Ir(CO)2Cl2]- Ⅰ 4 14 四边形 5、Ni(PF3)4 0 4 18 四面体 6、η5-Cp2ZrCl2 Ⅳ 8 16 四面体 7、Ru(PPh3)3Cl2 Ⅱ 5 16 四方锥形 8、[Fe(CN)6]4- Ⅱ 6 18 八面体 9、Cr(CO)6 0 6 18 八面体 10、[Co(NH3)6]3+ Ⅲ 6 18 八面体 指出催化循环中的基元反应类型。（10分） 机理：J.Halpern和G.Wilkinson （烯烃氢化反应机理） 两种反应途径：氢化物途径(A)，烯烃途径(B) 羰基钴催化醛的氢化反应机理 完成反应。（24分） 答案： Ni(CO)4 写出反应的机理或历程。（20分） 羰基钴络合物催化烯烃氢甲酰化反应历程. 2、钼络合物催化的烯烃环氧化反应的历程 3、Wacker法反应机理 4、镍催化的乙烯齐聚反应历程 5、卡宾催化机理 6、开环移位聚合机理 7、π-烯丙基钯络合物的反应