气相色谱溶剂萃取法快速提取分离土壤中的种有机氯.docVIP

气相色谱溶剂萃取法快速提取分离土壤中的20种有机氯 　　有机氯农药( OCPs) 是一类广泛存在于环境当中的持久性有机污染物,具有很强的毒性、致癌性和致畸变性,并且稳定性强,不易降解,可长期存在于土壤、地下水中[1].OCPs 已被禁用,但目前仍在环境介质中大量检出,对健康构成潜在威胁[2].因此被《POPs 公约》列入首批禁止或者限制使用的最具风险的持久性有机污染物之一,同时也是美国环境保护局列入的 129 种需要优先考虑的污染物[3].土壤中 OCPs 的提取方法有索氏提取法[4,5]、微波提取法[6]、超声波提取法[7],但这些方法都存在提取时间长,溶剂消耗大等特点,而采用加速溶剂萃取法可以在 20min 内完成,并且溶剂消耗少、萃取效率高,成为近几 年 研 究 的 热 点[8 -10],美 国 EPA Method3545A 也对常见的有机氯、有机磷和除草剂等有机物给出了推荐萃取条件[11]. 　　本文采用优化的加速溶剂萃取法提取土壤中的 20 种有机氯,不用净化,直接利用气相色谱即可实现在 20 min 内将 20 种组份快速、良好的分离.该方法自动化程度高,减少了萃取时间和试剂用量,回收率满意.同时,对环境污染和人体的危害程度小,操作简便、灵敏度高、检出限低、精密度和准确度可靠,为实验室分析人员提供科学的分析依据. 　　1 实验部分 　　1. 1 仪器和试剂 　　Agilent 7890A 气 相 色 谱 仪,配 置 Agilent7693 自动进样器( 美国 Agilent) ; ASE - 300 加速溶剂萃取仪,配置 33 ml 萃 取 池 ( 美 国 DI-ONEX) ; Caliper TurboVap Ⅱ 型自动氮吹浓缩仪( 美国 Caliper) ; R205 旋转蒸发仪( 上海申生科技有限公司) . 　　石油醚、丙酮、二氯甲烷、正己烷: 均为色谱纯; 无水硫酸钠( AR) : 在400 ℃烘烤4 h,干燥器中冷却后使用; 硅藻土: 在 400 ℃烘烤 4 h,干燥器中冷却后使用; 弗罗里硅土小柱,C18小柱: Su-pelco,1 g /6 ml; 载气: 氮气,纯度大于 99. 999% . 　　标准物质: 20 种有机氯混标,α - BHC、β -BHC、γ - BHC、δ - BHC、七氯、艾氏剂、环氧七氯、顺式氯丹、反式氯丹、4,4’- DDE、4,4’-DDD、4,4’- DDT、硫丹 I、硫丹Ⅱ、狄氏剂、异狄氏剂、异狄氏剂醛、甲氧滴滴涕、硫丹硫酸酯、异狄氏剂酮,浓度为 2 000 mg/L,介质为正己烷∶甲苯 =50 ∶ 50,Restek 32415. 　　1. 2 气相色谱仪条件 　　DB - 1701 型色谱柱,30 m × 0. 32 mm ×0. 25 μm.柱温程序: 150 ℃保持1 min,以8 ℃ /min 升至 240 ℃,保留 0. 5 min,再以 3 ℃ /min 升至270 ℃ ,保留 5 min.柱流量 1. 0 ml / min.进样口温度: 205 ℃,进样方式为脉冲分流: 　　1 ∶ 20; 进样体积: 1 μl 　　检测器: μECD,300 ℃. 　　1. 3 土壤样品的制备 　　将采集的土壤样品混匀后,除去土壤样品中石子和动植物残体等异物,通过 60 目的尼龙筛,将过筛后的样品混匀后备用.称取一部分做含水率实验,剩余部分备用. 　　1. 4 样品预处理 　　1. 4. 1 加速溶剂萃取 　　称取 20 g 上述制备好的土样于干净的研钵中,加入适量硅藻土,混匀,使之呈均匀分散状态,装入 33 ml 的萃取池中.所用溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶剂( 1 ∶ 1,V/V) ,温度 100 ℃,压力 1 500 Pa,加热 5 min,静止 10 min,循环 2次,ASE 收集瓶收集,萃取液待浓缩. 　　1. 4. 2 浓缩 　　将萃取液置于旋转蒸发瓶中,于 35 ℃旋蒸至近干,取下旋蒸瓶,用少量石油醚冲洗旋蒸瓶,加至浓缩管中,重复 2 ~3 次,放置于自动氮吹浓缩仪上进行浓缩,最终定容至 1. 0 ml. 　　1. 4. 3 净化 　　本实验所有土壤样品均未净化.对于如需净化的土壤样品,则将 SPE 小柱用溶剂淋洗活化,再将浓缩液上样,用适量溶剂进行洗脱,收集洗脱液,再次浓缩定容至 1. 0 ml,供色谱分析使用. 　　1. 5 绘制标准曲线 　　1. 5. 1 标准中间溶液的配制 　　用 1 000 μl 微量注射器准确吸取 1 000 μl浓度为 2 000 mg/L 的标准储备液于干燥洁净的10 ml 容量瓶中.用石油醚稀释至刻度,定容,摇匀.该混合溶液中各组份浓度为 200 mg/L 的一级中间使用液; 用 100 μl 微量注射器准确吸取