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外电场作用下HF分子的量子化学研究 摘要：选取密度泛函数B3P86方法和6-311g(d,p)对HF分子在不同外电场（-0.03-0.03a.u.)及没有外电场作用下分子基态的稳定电子结构进行计算，研究了外电场对HF分子基态总能量、键长、偶极距、能隙、电荷分布及红外光谱等的影响，结果表明，随着H-F方向外电场的增加，分子键长和偶极距递减，原子电荷也递减，总能量升高，能隙增大，频率随H-F方向外电场的增加而增加，红外强度递减。 关键词：外电场 密度泛函数 分子键长 能量 能隙 Abstract: How to select Density Functional B3P86 ,canculate the stable electron of molecules in the ground state about HF molecule in different external electric field （-0.03-0.03a.u.)or even in no external electric field by 6-311g(d,p). And the essay also studys about the gross energy of molecules in the ground state, bond length, dipole moment, energy gap, charge distribution and infrared spectroscopy and so on. The result show that with the icreasing of external electric field forward to H-F direction, the bond length and dipole moment of molecules decrease, atomic charge also decreases, while the gross energy of molecule and energy gap increase, the frequency with the increasing of H-F direction forward to external electric field increases, the infrared intensity decreases. Key word: external electric field; Density Functional; the bond length of molecule; energy; energy gap 0 引言 无机固体氟化物因其结构与特性优势, 作为功能材料倍受关注, 尤其是氟化物稀土掺杂体系的光功能特性, 更是令人瞩目,氟化物离子性强、能带隙宽、声子能量低、电子云扩展效应小, 故易于光能存储、传递和转换,由于材料的特性主要是由分子本身的电子结构所决定的[1-3]，因此准确描述分子的电子结构十分重要。研究分子在外场(电场或光场)下的电子结构特性是研究材料分子的一项重要基础性工作[4]。本文采用在电场作用下对HF分子结构进行研究，从而去了解分子特性。同时，也通过这样的研究可以知道该分子使用条件，特殊性质等，为氟化物材料的开发应用奠定理论基础。本文选取密度泛函DFI B3P8方法和6—311g，对沿分子轴( H—F连线)方向在外电场 ??0.03─0.03a?u?作用下的HF分子的基态几何结构、分子占据轨道和空轨道的能级分布、谐振频率和???外光谱强度等 方面进行了计算。在此基础上分别讨论了外电场对HF基态分键长、能量、偶极矩、谐振频率、费米能级以及红外光谱强度等影响。 1 理论和计算方法 外电场作用下分子体系哈密顿量H为：H?H0?Hint,其中， H0为无外场时的哈密顿，Hint为场与分子体系的相互作用哈密顿量（微扰部分）。在偶极近似下，分子体系与外电场F的相互作用能为：Hint= —??F,其中，μ为分子电偶极矩,F为外电场矢量[5]。本文在z轴方向即H—F连线方向加上一系列有限的外电场 ??0.03─0.03a?u?，利用选取的密度泛函 B3P86方法和基组6—311g对HF进行优化计算。在计算过程中，Gaussian03程序中分子的哈密顿量中加入了Hint= — 再通过计算，??F, 在得到有限外电场作用下的HF分子稳定几何构型的基础上， 分析HF分子的几何构型、偶极矩、电荷分布、轨道能级分布、振动频率以及红外强度等与外电场强度的方向和大小的关系。涉及1a.u=27.2114ev转换公式，将能隙、费米能级等转化