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二甲基甲酰胺 N_N_二甲基甲酰胺的合成方法 -16-文章编号:1006-4184（2011）10-0016-05 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRYVol．42No．10（2011） N,N-二甲基甲酰胺的合成方法 刘坤许孝良 （浙江工业大学工业催化研究所，浙江杭州310014） 摘要：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为一种重要的化工原料及溶剂，被人们广泛用于染料、医 药、农药、电子等行业。本文综述了DMF的合成方法，特别是2000年后合成DMF的新技术、新方法，并对各种合成DMF的催化剂以及合成路线的优缺点进行了讨论。为以后进一步研究DMF合成的方法及催化剂的选择提供理论依据。 关键词：N,N-二甲基甲酰胺（DMF）；合成新方法；催化剂 DMF即N,N－二甲基甲酰胺，是一种无色、高沸 1DMF合成的常用方法[1-8] 点、吸湿性、鱼腥味的液体，是一种极性非质子、高DMF的合成方法有很多，目前最主要的是一步 介电量的有机溶剂。作为重要的化工原料以及溶解法和两步法。 能力强的”万能有机溶剂”，DMF主要应用于聚氯乙1.1羰基化一步法 烯和聚丙烯腈等合成行业的洗涤固化剂、腈纶的干法纺丝生产、医药行业的药物合成中间体、农药行业的杀虫剂、染料行业的染料溶剂、电子行业中用羰基化一步法是以甲醇为溶剂、甲醇钠为催化于镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等。其它行业剂将原料一氧化碳在高压下连续与二甲胺反应，来还包括作为危险气体的载体、在气液色谱分析中用直接合成的方法。到目前为止，此法仍是工业作固定相、药品结晶的溶剂、粘合剂等[1] 。DMF还可 DMF上最先进、最经济的方法。将无水二甲胺与溶于甲与许多物质如盐酸、三氧化硫、三氟化硼等形成络醇的催化剂甲醇钠，一起强制、连续地加入环型反合物，也有非常重要的工业意义。DMF目前在中国应器，同时用喷射泵将一氧化碳打入反应器。控制最主要的应用是湿法合成革和腈纶的干法纺丝生反应温度和压力，经过分离后就可以得到DMF。此产，由于国家对有毒化学试剂含量以及农药标准的方法在反应过程中无水生成，可得到无水产品，且提高，在农药行业的应用已经逐渐减少。DMF具有产品纯度高达98％。因为不存在水，产品无需分离水良好的热稳定性和化学稳定性，在无酸、无碱和某分，从而节省能源。由于二甲胺与一氧化碳是在以些卤化烃存在时，即使将其加热至沸点也不会分解。甲醇钠为催化剂的条件下直接合成，原料价格低，在350或更高温度下，DMF发生分解反应，生成来源广，生产工艺先进，能够节省能源，得到的产品一氧化碳和二甲胺，在含水溶液中沸腾时，DMF会纯度高，适合大规模连续化生产。 发生水解，生成甲酸和二甲胺[2] 。 1.2甲醇/氨/ 一氧化碳一步合成法 收稿日期：2011-04-06 作者简介：刘坤（1985-），女，山东德州人，硕士研究生。主要从事N-杂环卡宾催化剂的合成与研究。 2011年第42卷第10期《浙江化工》-17- 此方法将合成DMF的过程大大简化，不仅降低了操作成本，而且由于避免了直接使用昂贵无水二甲胺为原料，从而大大降低了原料成本。该反应是一个自发性很高的反应，反应过程中有很大的热量放出，其热力学平衡常数（0.1MPa，298K）为 是反应原料甲酸甲酯生产较复杂，生产成本很高，以前国内大部分厂家采用此方法。但是由于技术装备落后，生产规模小，且产品质量不高，纯度差，不能符合厂家的要求。目前，国内外已经很少采用此法。 目前，工业上合成DMF常用的方法是一步法即：二甲胺与一氧化碳在催化剂的作用下直接合成。目前一步法常用的催化剂有甲醇钠[9]、KF/ZnO[10]、金属羰基化合物[11]、季铵盐[12]、Cu盐[13]等。甲醇钠因其催化效率高、价格便宜、原料易得、产品纯度高、适合大规模生产等原因一直是DMF合成中最重要的催化剂。虽然甲醇钠用做催化剂在工业上已经大规模生产近几十年了，但是仍然有很多问题有待解决，这也是一直阻碍DMF生产的一个主要原因。反应 4.81×1014。在什么酸碱双功能催化剂酸碱双功能催 化剂的作用下，其最高转化率可达到25％以上，DMF的选择性最高达78％以上，副产物主要是一甲基甲酰胺（MMF）。酸碱双功能催化剂的酸中心和碱中心的强度是影响该反应转化率和选择性的关键因素。 1.3甲醇/甲酸甲酯/二甲胺法 该法是甲醇首先在甲醇钠催化剂存在下与一氧化碳发生羰基化反应得到甲酸甲酯，然后甲酸甲酯再与二甲胺发生胺解反应生成DMF。从反应式可见，最后生成物中有原料甲醇产生，反应过程中甲醇不消耗而进行循环使用，其总包反应与一步法相似。 过程中甲醇钠很容易与原料中带来的杂质H2O、O2、 CO2等生成甲酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠等结晶，并在 装置的管道及接口处不断地积蓄，换热器(循环冷却器)及换热器与反应器间的连接