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高分子物理考研习题整理09 聚合物的电学性能 1 聚合物的极化与介电性能 1.1 介电极化 ①什么是高分子的极化？高分子在外电场中的极化有哪几种形式？各有什么特点？极化的机理是什么？非极性分子和极性分子在外电场作用下极化有什么不同？ 绝大多数聚合物是优良的电绝缘体，有高的电阻率、低介电损耗、高的耐高频性和高的击穿强度。但在外电场作用下，或多或少会引起价电子或原子的相对位移，造成电荷的重新分布，称为极化。 高分子在外电场中的极化有电子极化 、原子极化和取向极化三种形式：（1）电子极化是分子中各原子的价电子云在外电场作用下，向正极方向偏移，发生了电子相对于分子骨架的移动，使分子的正、负电荷中心的位置发生变化引起的。电子极化弱，但极快。（2）原子极化是分子骨架在外电场作用下发生变形造成的。原子极化比电子极化更弱，速度比电子极???慢。（3）取向极化（或称偶极极化）是极性分子骨架在外电场作用下沿电场的方向排列，产生分子的取向。取向极化较慢，但对总极化的贡献是很大的。 前两种产生的偶极矩为诱导偶极矩，后一种为永久偶极矩。非极性分子只有电子极化和原子极化，而极性分子除电子极化和原子极化外还有取向极化。 ②什么是分子极化率？ 极化偶极矩（μ）的大小与外电场强度（E）有关，比例系数α称为分子极化率，μ=αE。 ③如何区分极性聚合物和非极性聚合物？列举至少3个极性聚合物与3个非极性聚合物 根据聚合物中各种基团的有效偶极矩μ或介电常数ε，可以把聚合物按极性大小分为四类：非极性（μ=0，ε=2.0~2.3），如PE,PP,PTFE,PB；弱极性（0＜μ≤0.5deb，ε=2.3~3.0），如PS,NR；极性（0.5deb＜μ≤0.7deb，ε=3.0~4.0），如PVC,PA,PVAc,PMMA；强极性（μ＞0.7deb，ε=4.0~7.0），如PVA,PET,PAN,酚醛树脂,氨基树脂。 注意：聚合物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩并不完全一致，结构对称性会导致偶极矩部分或全部抵消。 ④什么是聚合物的介电性？聚合物的介电性能指标主要有哪些？ 介电性是指聚合物在电场作用下，表现出对静电能的储存和损耗的性质。聚合物的介电性能指标主要有介电常数ε和介电损耗tanδ。 ⑤介电常数的物理意义是什么？与高分子的电绝缘性有什么关系？介电损耗如何表征？ 介电常数（又称介电系数）是衡量介质在外电场中极化程度的一个宏观物理量。一般来说，介电常数较大的高分子的电绝缘性较差。介电损耗可用介电松弛谱（温度谱或频率谱）表征。与力学松弛谱类似，介电损耗tanδ也是以峰的形式出现在谱图中。 ⑥宏观物理量ε与微观物理量α之间的关系可以用什么方程表示？ 可以用Clausius-Mosotti方程??1?4N?。摩尔极化度P???1M?4NA(?e??a)（对非极性介质），??23??1?3 2μ04NA。 P?(?e??a?)（对极性介质）33kT *P??P（Pi为各基团的摩尔极化度） i ⑦什么是驻极体？如何制备聚合物的驻极体？驻极体有哪什么用途？ 将聚合物薄膜夹在两个电极中，加热到聚合物的主转变温度以上，然后施加电场，使薄膜极化一段时间。在电场作用下，以一定速度缓慢冷却至室温（或低温）冻结极化电荷，最后撤去外电场，可获得静电持久计划。这种长寿命的非平衡电矩的电介质称为驻极体。 现已投入使用的有聚偏氟乙烯、PET,PP,PC等聚合物的超薄薄膜驻极体，广泛用作电容器传声隔膜、计算机存储器、爆炸起爆器以及用于加速血液凝固等方面。 ⑧如何用热释电流法（TSC）研究高分子的运动？ 将聚合物驻极体夹在两电极之间，接上微电流计后程序升温，在热的作用下，激发分子链偶极的运动而发生解取向极化，释放出退极化电荷，在电流计上记录到退极化电流，测得的放电电流随温度的变化称为热释电流谱，又称去极化介电谱或热刺激电流谱。TSC是研究聚合物分子运动的一种重要手段，用于测定玻璃化转变和次级转变。 TSC属于低频测试，频率为10~10Hz，分辨率很高。此外，还可以进行分步去极化，即等速升温到第一个电流峰出现后，再降温，重新等速升温到第二个电流峰出现，依此类推，这样可以单独研究不同大小运动单元的单个松弛过程，进而研究高分子的细微结构。 ⑨用电性质研究结构有什么优点？ （1）聚合物的电学性质往往非常灵敏地反映材料内部结构的变化和分子运动状况。（2）电学性质的测量方法可以在很宽的频率范围下进行观察。 *在高压直流电场下使用的聚合物：聚合物有足够的击穿强度的同时，选介电常数大的。 *极性比较【16-4,5】计算【16-6,