MCM-分子筛静态水热晶化法合成的优化.docVIP

MCM-22分子筛静态水热晶化法合成的优化 2008年5月 May2008 汕头大学(自然科学版) JournalofShantouUniversity(NaturalSdence) 第23卷第2期 V01.23No.2 文章编号i1001—4217(2008)02—0035—08 MCM一22分子筛静态水热晶化法合成的优化 方奕文,乔晓辉,黄晓昌,吴武玲,宋一兵,孙长勇 (汕头大学化学系,广东汕头515063) 摘要i系统地考察静态水热晶化法合成条件如硅源,晶化时间,凝胶配比及成胶老化方式 等对MCM-22合成的影响,并通过XRD,SEM和FT-IR等方法对合成的MCM_22分子筛进 行表征.研究结果表明:硅酸,硅溶胶,硅胶在适当比例下都能合成出较纯的MCM一22分子 筛,但其聚集形貌及晶粒大小有所不同;晶化时间为8~10d,MCM-22分子筛结晶度较高; 凝胶的初始配比对产物物相的影响较大,最佳条件为n(SiO2)In(A1203):30~60,n(OH一), n(Si02):0.15~0.25,n(HMI)/n(SiO2):0.35~o.6,n(H20)/n(SiO2):20--45;成胶老化方式对 MCM一22分子筛的晶化影响不大. 关键词:MCM一22分子筛;静态水热晶化;合成 中图分类号:TQ424.25;O643.36文献标识码:A O引言 MCM.22沸石分子筛是美国Mobil公司于1990年开发的一种新型分子筛【l】,1997 年国际沸石联合会(IZA)将其结构定义为MWW型.Leonowicz等人翻的研究结果表明, MCM.22分子筛拥有两套互不相通的多维孔道体系.由于具有独特的晶体结构,高的 微孔率和孔容以及优良的水热稳定性能和酸性性能翻,MCM一22分子筛作为吸附剂用 于工业与环境上的分离与净化H,作为催化材料用于催化裂化们,烷基化引,芳构 化.等反应,都具有优异的性能,因此,近年来MCM一22分子筛的合成受到广泛关 注. MCM.22分子筛的合成通常采用与原始专利文件近似的动态水热晶化法【l卜,但 动态水热晶化法所需设备较复杂,成本较高.静态水热合成是一种比较简便的合成 方法,所需反应设备简单,便宜,近年来已有静态水热晶化法合成MCM一22分子筛的 文献报道[13-15】.本文对静态水热合成方法进行全面的研究,采用不同硅源,系统地考 察了晶化时间,凝胶配比及成胶老化方式对产物MCM-22结晶度的影响,优化了静态 晶化的条件,提高了静态合成时的晶化效果. 收稿日期:2008-02—26 作者简介:方奕文(1968~),男,广东潮州人,副教授.E—mail:ywfang@.corn 基金项目:国家自然科学基金资助项目(No;广东省自然科学基金资助项目(No;汕头大学 青年科研资助项目(No:YRO70o2) 36汕头大学(自然科学版)第23卷 1实验部分 1.1试剂 铝酸钠,化学纯(国药集团化学试剂有限公司);硅酸,分析纯(中国医药集团上 海化学试剂公司);硅溶胶,工业品(福建福州三邦化工有限公司);硅胶,工业品(青 岛美高化工有限公司);六亚甲基亚胺(HMI),美国进口分装(上海嘉辰化工有限公司); 氢氧化钠,分析纯(广东汕头西陇化工厂). 1.2MCM一22分子筛合成 将一定量的反应原料硅源,铝酸钠,氢氧化钠,六亚甲基亚胺和去离子水,按一 定的顺序,在不断搅拌条件下加入到锥形烧瓶中混合均匀,5OqC恒温老化一段时间 后,将混合物转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中密闭,于150℃烘箱中静态水 热晶化3-10d.晶化结束后,骤冷至室温,将反应液抽滤,并用去离子水反复洗涤, 所得白色滤饼于l1OqC干燥24h,得到MCM一22前驱体,记为MCM一22(P).将MCM一 22(P)在马弗炉中560c【=焙烧8h,即得到MCM一22分子筛,记为MCM一22(C). 1.3分子筛表征 分子筛物相分析和相对结晶度分析采用BRUKE/D8ADVANCE粉末X射线衍射 仪,辐射源CuKa,管电压4OkV,管电流40mA,扫描步长O.2./s,扫描范围4.一 40..相对结晶度采用文献El5]报道的方法,根据样品在2为6010.和2426.之间的谱 峰峰面积与最好的样品比值来确定. 分子筛的形貌采用13本电子株式会社JSM一6360LA分析型扫描电子显微镜测定, 电镜加速电压16kV.取少量样品用乙醇作分散剂分散,超声振荡10min后,用滴管 滴在导电胶带上,干燥,喷射镀金后进行观察. 分子筛的骨架振动红外光谱采用溴化钾压片法,在美国尼高力(Nicolet)公司的MAGNA 750傅立叶变换红外光谱仪上测定. 2结果与讨论 2.1硅源对MCM-22合成的影响 采用不同硅源,如硅酸