2-氨基-5-氯-N,2-二甲基苯甲酰胺和2-甲基乙酰乙酸乙酯的合成工艺研讨.pdfVIP

IIIll l I[1lII[Iru IlllI Y1912234 摘 要 2．氨基一5一氯一N，3．二甲基苯甲酰胺(ACBA)是氯虫苯甲酰胺的重要 中间体，2．甲基乙酰乙酸乙酯(2．MEA)是抗蚜威的重要中间体。本文详细 介绍了2．氨基．5．氯．N，3．二甲基苯甲酰胺和2．甲基乙酰乙酸乙酯的合成工 艺研究。 本文确定了两条可行的2．氨基．5．氯．N，3．二甲基苯甲酰胺的合成路线， A路线以2．硝基．3．甲基苯甲酸为原料，依次经催化、环合、甲胺化和氯化 合成目标化合物，得到的产品纯度f97．9％，反应总收率达82．0％，高出文 献值15．5％。在2．氨基．3．甲基苯甲酸的合成中，采用Fe O(OH)／C催化水合 肼还原法，解决了文献方法对设备要求高等问题。在ACBA合成中，通过 实验探究确定了适宜的氯化试剂，避免了文献直接通氯气或采用双氧水／ 浓盐酸法带来的反应不易控制，产品品质差等问题，此步收率达89．4％，含 量≥97．9％。高出文献值17％。此路线合成过程中光气环合，甲胺化和氯化 三步反应溶剂一致，我们将这三步一锅进行得到ACBA，总收率约为82％， 避免了中间体纯化分离，操作更简单，更适宜工业化生产。B路线依次经 催化、氯化、环合和甲胺化合成目标化合物，得到的产品纯度≥97．6％，总 收率达84．3％，高出文献值17．8％。 我们确定了两条2．甲基乙酰乙酸乙酯的合成路线，A路线为烯胺合成 法，以乙酰乙酸乙酯为原料，经哌啶亲核、酸性脱水，甲基化得到目标化 合物。在2．六氢吡啶基丁烯酸乙酯的合成中，采用哌啶为亲核试剂，更有 利于下一步合成最终产物，反应收率96．4％，产品含量≥96．O％。此合成方 法不需要碱性催化剂，降低了生产成本，避免自身缩合以及多烃化副产， 反应收率为85．4％，高出文献值5．4％，产品含量≥96．3％。B路线为催化加 氢法，经甲醛缩合，在加氢催化剂的作用下通入氢气，经后处理得到目标 物。选取了适宜的加氢催化剂，优化了催化剂量，反应时间等反应条件， 反应收率为91．7％，产品含量99．O％。此合成方法原料便宜，收率高，后处 理简单，易于工业化。 我们对合成目标物以及重要中间体的化学结构均通过MS及H1MNR进 行了表征，证实了与目标物及其中间体的分子结构完全相符合。 关键词：氯虫苯甲酰胺，抗蚜威，2．甲基乙酰乙酸乙酯，2一氨基-5-氯-N， 3甲基苯甲酰胺，合成工艺 Ⅱ Abstract isthe intermediateof 2-Amino·5一chloro—N，3一dimethylbenzamidekey synth -esisof isthe intermediate chlorantraniliprole．Ethyl2-methylacetoacetate key of of has the onthe summarized synthesispirimicarb．Thispaper optimization ofthe and synthesisprocess ethyl 2-methylacetoacetate． Tworeasonableroutesof synthesis -