PAMAM树状大分子的分解及其在纳米材料制备中的模板作用.pdfVIP

摘要 维高度有序、可从分子水平上控制、设计分子大小、形状、结构和功能基团的新型高 分子材料。由于具有精确的分子结构、独特的单分散性、分子内存在大量的空腔以及 表面含有大量的官能团等特点，容易实现对金属离子配位、包埋与吸附，这些特点使 其在纳米材料的制备中显示了良好的模板作用。PAMAM树状大分子在许多领域有潜 在的应用价值，成为相关领域的研究热点。 本论文主要开展了以下工作： (1)采用发散式合成法，以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料，通过重复Michael加 成反应和酰胺化反应，合成了O．5巧．0代的PAMAM树状大分子产品，详细考察了反 应温度、投料比、反应时间、原料的滴加顺序、溶剂的用量等反应条件对产品的产率 和纯度的影响。发现反应温度、投料比、反应时间对产品的产率和纯度影响较大；原 料的滴加顺序和溶剂的用量对产品纯度有一定的影响。最终通过大量的实验摸索优化 了反应条件，确定了合成各代PAMAM产品的最佳反应条件。 (2)分离提纯是树状大分子制备中遇到的最大困难。根据聚酰胺．胺树状大分子 与所在体系中其他成分在选择性溶剂中的溶解度不同，通过选择性溶剂萃取的方法对 其进行分离纯化，取得了较好的结果。利用傅立叶红外光谱、核磁共振、元素分析、 高效液相色谱、紫外可见吸收光谱、荧光发射光谱等检测手段对所得产品进行了表征 分析。 行了模拟和优化，发现高代的PAMAM产品结构逐渐向球形发展，G5．0PAMAM的 结构已经接近球形。 等纳米复合材料，考察了不同摩尔配比、不同代数、反应温度、溶剂以及陈化时间对 产品的影响。利用紫外可见吸收光谱、荧光发射光谱、激光粒度分析、透射电镜等检 测手段对所得产品进行了检测分析。发现整代聚酰胺．胺树状大分子的模板作用比半 代的效果好。控制反应条件可实现不同粒径金属硫化物纳米材料的制备，所得纳米颗 粒有规则的晶体形状。利用PAMAM为模板，水热法得到了稀土氢氧化物纳米材料。 另外不同代数的PAMAM作为模板、不同的反应温度以及不同的反应溶剂等都会对 产物的颜色、粒径、以及吸收和发射波长及强度产生影响。 关键词：树状大分子；聚酰胺．胺；模板；金属硫化物；纳米复合材料 H ABSTRACT PAMAMdendrimersareanew ofdendriticmacromoleculesmaterial category themidof are orderedandtheir during 1980s，whichthree-dimensional，highly appearing andfunctionalCanbecontrolledand onmolecule size，shape，structuregroups designed scale．Theirwell—defined cavitieswithin deep structure，uniquesingle—dispersivity,hollow the structureand offunctionalmakethemtobeanideal branching hi【glldensity groups candidatesfor and ofmetalions．Greatattentionhadbeen to adsorption paid complexation PAMAMdendrimersduetoits in fields．