三效催化剂中Ce-Zr-Nd氧化物助剂的分解和表征.pdfVIP

致 谢 本论文工作自始至终是在导师林培琰教授的精心指导、严格要求下完成的， 在此向导师致以深深的谢意!导师渊博的知识、严谨的治学态度和忘我的工作精 神给我留下了深刻的印象。这对作者今后的学习和工作将有着深远的影响。同时， 导师对作者的谆谆教导和关怀，也让本人终生难忘。 在本论文的实验过程中，作者得到了俞寿明高级工程师和伏义路教授的指 教和帮助。同时，屠兢老师、盂明老师、卞国柱老师的热情帮助和无私支持使作 者受益非浅。在此，本人向他们表示诚挚的感谢! 硕士期间，作者得到了肖莉博士、汪文栋博士、鲍骏博士、刘振林博士、 李忠瑞博士以及李新刚、李春林、廖清华、岳光军、袁铮等同学的尽心得帮助。 尤其是肖莉同学对作者的实验和论文进行了大量的指点和协助，使得本人的工作 得以顺利展开和进行。作者由衷的感谢他们! 在此，向关心和帮助过作者的所有老师和同学表示感谢 !墅塑堕壁型型堂L 塑矍 摘 要 本论文的主要内容可分为三章(目lJ个主要部分)。 在第一章中，从文献的角度叙述了研究背景，综合讨论了三效催化剂的使 用原理，总结了氧化铈及铈一锆固溶体的性质以及它们在三效催化剂中的作用。 第二章的主要内容是：用溶胶一凝胶法(s01．gel)和超细CeO：浸渍硝酸盐溶 固溶体的结构、晶相、表面状态和热稳定性，并结合DTA结果讨论了固溶体前 驱体的焙烧过程。锸果表明，溶胶一凝胶法能制得纯度高的立方萤石型富铈固 溶体，并且具有较大的比表面和较高的储氧量。此外，我们运用一种全新的方 法将CeO：一ZrO：固溶体负载于y-AI：O，上，所制备的三效催化剂载体具有很高的 热稳定性，即使经1100。C焙烧，仍保持较高的储氧量。用这种载体制备的贵金 属催化剂也具有较高的热稳定性，850C老化后的三效活性与新鲜催化剂相当。 载体，以及用它制备的三效催化剂的热稳定性较差，850*0焙烧使得载体的储氧 量明显下降，催化剂的co，C，H6和NO起燃温度显著增加。／ 在第三章的工作中，我们首次提出了一个新的思想：以“壳层物质”控制 主成份烧结。(即：在CeO：--Zr0：超细粒子外部“包裹”一层含Nd”的“壳层物 质”，然后将这种复合相的纳米材料焙烧，使部分Nd”进入Ce02_-zrO：固溶体晶 格，而另一部分留在粒子外部，从而人为地形成一种“偏聚”。从而使得晶界迁 移变得困难，晶粒长大得到控制，由此可阻止纳米微粒之间相接触、结聚而产 生的颗粒的长大，提高CeO：一zr0：固溶体的抗烧结能力，以及改善其助催化性 能。我们用两种方法掺杂Nd对ce02-一zrO。固溶体进行了改性。方法I采用Ce0： 一Zr0，固溶体浸渍硝酸钕溶胶的新方法，制备出两种带不同“壳层物质”的粉 体(“壳层”物质分别为Nd：0。和Nd。Zr。。02)。作为对照，方法2用改进的溶 胶一凝胶法制备出均一相的超细固溶体ce。。。zr。：。Nd。0：a测定了各样品的比表 升温还原(H2-TPR)的表征分析。实验结果表明，用方法1制备的复合相超细 粒子的热稳定性优于方法2的均一相的超细固溶体粒子，且当“壳层物质”含 中国科学技术人学硕上学位论文 摘要 量为7％时为最佳。以方法1经Nd改性过的以及未经Nd改性的Ce0，一zr0，固 溶体，分别用机械混合的方法加入y．A1：O，制成催化剂载体，并进一步制成含微 量Pt，Pd和Rh的贵金属三效催化剂。活性测试结果表明，对于新鲜催化剂， 老化两小时后，和未掺杂Nd的催化剂起燃温度相比较，C，H。起燃温度二者相 差不大；对于NO来说，经Nd改性的催化剂起燃温度较低；而对于CO来说 r 起燃温度却有所升高。J 』坠塑堕登燮竺 坐!!!! Abstract Three are includedin chapters this