二价稀土配合物的合成、结构和反应性能amp;三价稀土化合物对异氰酸酯催化反应的研讨.pdfVIP

56876 F 7 二价稀土配合物的合成、结构和反应性能 中文摘要 及三价稀土化合物对异氰酸酯催化反应的研究 1 =价稀土配合物的合成、结构和反应性能 及三价稀土化合物对异氰酸酯催化反应的研究 中文摘要 研究二价稀土有机化学对于进一步发展稀土有机化学具有重要的理论和实际意 离子结构的离子对二价双核茂基稀土化合物和9个具有双分子结构的二价桥联双酚 稀土配合物，在明确它们结构的基础上，分别考察了它们中几个配合物催化e一己内 合物与二亚胺的单电子还原反应。本论文的另外一部分是在合成了7个具有不同结构 的三价稀土化合物的基础上，考察了它们催化异氰酸苯酯齐聚反应的活性。 中心稀土金属分别与两个环戊二烯和两个卤素原子形成配位数为8的稳定结构；两个 环戊二烯的中心与两个卤素原子作为顶点在金属离子周围形成了一个扭曲的四面体 构型；而每个锂周围络合了三个DME分子构成了一个扭曲的八面体构型。 2．2-4对e一己内酯聚合具有较高的活性，其中Sm化合物的活性要大于Yb化合物； 含氯离子的4的活性大于含碘离子的3。 (2,6-But2C6H30)2Sm(DME)2(6)，并且测试了它的晶体结构。 n=3(7)；Ln=Yb，n=2(却)和 以定量地得到【LnLl(THF)。]2(Ln=Sm， 中文摘要 二价稀土配合物的合成、结构和反应性能 及三价稀土化合物对异氰酸醋值化反应的研究 7 量的Na／K合金在四氢呋喃溶液中一锅煮的方法制备{Euf2，2 和IR的表征，其中10；11。12和ls进行了晶体结构的表征。结构表明它们都具有 通过氧桥的双分子结构。 6．6-13和ls都能有效的催化e一己内酯聚合反应，双酚稀土配合物的活性没有单齿 芳氧稀土配合物的高，可能是由于双酚稀土配合物的双分子结构造成的。另外，二价 桥联双酚配合物的活性顺序是SmYbEu。络合的HMPA降低了催化剂的活性。 7．6-8，10和15作为单组分催化剂都能较高活性地催化二甲基三亚甲基碳酸酯(DTC) 的均聚，尤其是6显示出极高的活性。7和13对DTC—e—CL的共聚显示出很好的话 性，而且聚合物分子量分布较窄，分布指数小于1．6。 了【(mo)，Sm(HMPA)](16)，这可能是歧化反应的产物。 9．采用复分解法，用三氯化稀土与三氟乙醇钠按1：3的摩尔比在四氢呋喃溶液中， 经过了IR，元素分析，1H-NMR以及晶体结构测试。它是一个中心对称的离子对簇 钠离子分别与六个四氢呋喃配位，配位数6。每个中心金属原子周围的几何构型都是 扭曲的八面体。 中22的活性最高。齐聚产物经分析主要为环二聚体和环三聚体。探讨了其生成机理。 (MeCp)2YbNPh2(THF)与n-HexylNCO发生插入反应，得到 {[(MeCsH4)2Sm(HMPA)]2[IX-rl*-(RNh…C 经过了IR，元素分析，1H-NMR，25进行了晶体结构的测试。在25中，双负离子 两个环戊二烯的中心与HMPA的氧原子及两个N原子为顶点围成的几何构型可以描 述为三角双锥构型。二价胺基稀土化合物Ln【N(TMS)2抑HD3与等摩尔的异氰酸醍反 应，没有得到相应的二价的插入产物，而是得到偶联的三价稀土胺化物， II 二价稀土配合物的合成、结构和反应性能 中文摘要 及三价稀土化合物对异氟酸翻催化反应的研究 [Sm(N(TMShhh(1,-n 个化合物都经过了瓜，元素分析和1H-NMR的表征。 关键词：二价稀土化合物