低价钛、铂、钯金属无机衍生物化学的研究.pdf

摘 要 f低价过渡金属有机衍生物有着独特的结构和反应性能，对该类化合物进行研 、 究不仅能促进金属有机化学领域的迅速发展，而且对有机合成化学、结构化学及 催化等相关学科的发展有重大推动作用。广)7。 本论文首先选择了低价“二茂钛(II)”化合物为研究对象，期望通过它与有机 物的氧化加成反应原子经济地合成含二茂钛结构单元的高价钛(IV)金属有机化合 物。我们用镁还原二茂二氯化钛所得到的“二茂钛”与二苯乙二酮和有机二硫化 物进行反应，结果高产率地得到了9个含有二茂钛结构单元的高价钛0v)金属有机 物，其中7个为新化合物，除用元素分析和谱学表征它们的结构外，还测得两个 ／ 化合物的单晶分子结构，取得了有意义的创新成果／ ’＼ 1．首次由“二茂钛”与二苯乙二酮的氧化加成反应，高产率地合成了一个已 测得该化合物的单晶分子结构。 2．首次由“二茂钛”与有机二硫化物RSSR的氧化加成反应高产率地合成了7 个新的和一个已知的高价钛(IV)金属有机配合物Cp2Ti(SR)2，研究了它们的电化学 3．首次研究了“二茂钛”与不对称有机二硫化物RSSR’的反应，并由此初步 证实“二茂钛”与二硫化物的氧化加成反应是分步进行的假定，并提出了有关反 应机理。r丫 ／ 此外，鉴于富勒烯金属有机化学是当前化学研究的热点，本论文还选择了第 _类低价会属有机衍生物即低价铂(o)和钯(o)的富勒烯衍生物作研究对象。我们研 和DIOP新颖的配体交换反应等，取得了一系列创新性成果。 厂 f 1．用文献报导的一条新路线合成了两个五芳基160]富勒烯有机衍生物Ar5C60H ＼I 低价钛、铂、钯金属有机衍生物化学的研究 了它们的电化学性质。 明每个化合物都是由Ar5C60H配体中的C60碳笼上不同种类的【6：6】双键与金属铂或 金属钯配位而形成的异构体混合物。 将推测的异构体丰度及核磁共振波谱等性质与实验结果相比较，解释了本文所合 成的铂、钯五芳基160]富勒烯衍生物的异构体组成，以及PhsC60H配体的区域选择 性规律。 M=Pt，Pd)；除用谱学方法表征了它们的结构外，还用x．射线衍射法测定了两个 『601富勒烯铂和钯金属有机物的单晶分子结构。 富勒烯铂(o)有机物(112．C60)Pt{(．)一DIOP}懈分子结构。广∥ 关键词：低价铂有机物?低价钯有机藏7。二茂《一， [60】富勒烯金属有机葫f [70】富勒烯金属有机物y合成，反应，晶体结构／ Ph．D．Thesis,Nankai onthe of Chemistry Investigation of Derivatives Organic Low-valent andPalladium Titanium，Platinum AUthor： LIU Peng-Chong Chemistry Speciality： Organometallic Prof．SONG Supervisor Li·Cheng Date： 25，2002