两亲性线形、星形嵌段聚合物的分解、表征及自组装.pdfVIP

主旦型堂垫查奎兰堡主堕苎—— 摘要 嵌段共聚物是由化学组成不同的聚合物链段通过化学键连接而成的， 根据 链段的不同性质可用作表面活性剂，分散剂，聚合物共混的增溶剂和热塑性弹 性体等。 活性自由基聚合为合成分子量、结构可控，分子量分布窄的聚合物提供了 利用多官能团引发剂， 引发功 新的途径。通过原子转移自由基聚合(ATRP)， 能性单体聚合，得到了新的星形功能高分子。星形两亲性嵌段共聚物不仅具有 独特的物理特性， 在微反应和药物缓释放领域有广泛的应用前景。通过ATRP 与阳离子开环聚合相结合，合成两段不相容的嵌段共聚物。其中一段可以很容 易地以化学方法除去， 如化学刻蚀， 那么通过自组装技术， 我们不仅可以获 得规整的交替层状结构， 还可以控制其尺寸与形态。 、／ 合成了含有可水解链段的嵌段共聚物PSt—b—PDOP。、6具体工 S[PS—b—PNPMA]4； k 、 作及结果如下： 一． 立足于近年来被深入研究的活性自由基聚合， 通过保护单体的功能基团， 研究其ATRP时的活性特征。然后除去聚合物上的保护基团，得到了两 亲性嵌段共聚物， 以此方法进一步合成了星形两亲性嵌段共聚物。 二． 利用星形引发剂引发单体苯乙烯进行ATRP，再以大分子PSt．Br作引发剂 控， 形 分子量分布窄的星形嵌段聚合物。在DMF．DMSO混合溶液中， 成了以Ps为核，PNPMA为壳， 分散均一的单分子胶束。 三． 以仪一溴丁酸p羟乙酯(HEBrB)为引发剂， 引发St进 CuBr／bpy为催化剂， 行ATRP， 具有“活性”特征。在低转化率时，HEBrB体系所得产物的 分子量分布窄， 1H 可能是由于羟基对引发反应有催化作用。 NMR结果 显示， 在ATRP过程中， D羟乙酯基团没有发生变化， 脱HBr的反应可 ⅡI 中国科学技术大学硕士论文 以忽略。 由此得到了预期的大分子引发剂：HOPStBr。 通过缓慢地滴加单体 四． 以三氟甲基磺酸为引发剂，HOPSBr为链转移剂， GPC结果 方式首次合成了分子量可控， 分子量分布较窄的PDOP—PSt。 显示， 所有的HOPStBr都参与了链转移反应，形成了嵌段共聚物。 由 1H 在本实验中发现了两个新的现象： NMR求得的分子量与理论值吻合。 一是所得到的PDOP链段的分子量高达16，000；二是在如此高的PDOP 链段分子量的情况下，所得到的嵌段共聚物的分子量分布较窄(1．5)。这 两个结果都是