“线性反应器”自组装制备纳米晶体和纳米聚合物微球研讨.pdfVIP

摘 要 许多令人感兴趣和在科技上有着重要意义的现象常发生在那些与 基本物质、化学、生物空间维数相似的体系中。作为一个连接宏观世界 与分子的桥梁，中间体系受到了物理、物质科学、化学、生物等领域的 广泛关注。纳米体系由于其尺寸在1～100nm，故具有许多新颖的物理 化学特性。其中一维的纳米微粒更由于其特殊的尺寸和外形，拥有许多 奇特的性质，对一维或准一维纳米材料的研究，被认为是研究其它低维 材料的基础，无论是在基础研究，还是应用研究上都有着重要意义。近 年来，大家关注的焦点逐渐集中到由一维纳米尺寸微粒构成的新材料 上，而寻找一种合成一维纳米尺寸的微粒的简便方法便成为一热门的话 题。本论文由“微乳液”和“模板”法制备纳米颗粒的原理为依据，利 用非离子表面活性剂PEG在水中呈链状铺展的特性，选择PEG和水构建 成—维空间上开放的“线性反应器”。利用小分子氨基酸与过渡金属离 子Cu(II)和Ag(I)能合成具有一维结构特征的配合物的特性，将过渡 金属离子Cu(II)和Ag(I)与小分子氨基酸放置于“线性反应器”内进 行反应，研究了在“线性反应器”制备纳米晶体的方法。并对改变“线 性反应器”的组成比例等对生成的纳米晶的直径和长度的变化进行研 究。初步探索了“线性反应器”在无序纳米颗粒有序化上的应用。 本论文合成了两种纳米晶体及相应的单晶： 1)聚一亚氨基二乙酸二水合铜(II)一维链状纳米晶及其单晶 2)聚L一苯丙氨酸合银(I)一维链状纳米晶及其单晶 本论文还合成了响应环境pH值变化的聚丙烯酸合银纳米柱和纳米 微球，并对纳米微球进行有序排列。 本论文包括以下四个部分： 第一章：文献综述 对纳米材料的定义及特性进行介绍，较系统的介绍了近年来纳米材 料及其复合材料的制备方法、原理、相应的特点和应用。 第二章：“线性反应器”中一维过渡金属一氨基酸配合物纳米晶的自 组装 本章节作了两部分的工作： ①合成了聚一亚氨基二乙酸二水合铜(II)单晶和聚L一苯丙氨酸合 银(I)单晶，并通过x一射线衍射进行表征。结果表明聚一亚氨基二乙 酸二水合铜(II)中，Cu(II)配位几何结构是四方锥形，亚氨基二乙 酸的羧基上的氧原子和氨基上的氮原子与Cu(II)形成螯合的五员环。 与Cu(II)配位的四方锥形的平面配位键上的四个配位原子分别是配 体的氮原子和配位的水分子，另一配位水分子处于四方锥形的轴向配位 键上，相邻的cu—IDAc结构单元通过羧基氧原子与cu(II)’配位相桥 连，沿a轴方向形成一维链状结构。聚L一苯丙氨酸合银(I)结构中 Ag(I)分别与两个L一苯丙氨酸分子的羧基氧原子和氨基氮原子连接 形成二配位结构，L一苯丙氨酸的羧基氧原子和氨基氮原子分别与相邻的 两个Ag(I)离子配位，沿a轴形成无限的一维链状结构。这为进一 步合成一维相应的纳米晶提供了晶体学上的理论解释。 ②利用不同分子量的PEG和不同体积的水组装成一维空间上丌放 的“线性反应器”，将亚氨基二乙酸和氯化铜放置在反应器中进行反应 合成一维链状的纳米晶体。同时对“线性反应器”体系合成聚L一苯丙 氨酸合银(I)一维链状的纳米晶进行了研究。实验表明：经XRD分析， 形成的纳米尺寸的晶体与用于测定结构的宏观尺度的单晶其成键特征 是相似的。并研究了PEG的分子量及水的含量的变化对“线性反应器” 合纳米晶的影响，发现增大PEG分子量，对生成的纳米晶体的直径影响 较小，而对生成的纳米晶的长度有较大的影响，PEG一600较PEG一400 有利于生成长度较大的纳米晶。而“线性反应器”中水含量的多少则直 接影响到生成的纳米晶的直径，随着水含量的增加，生成的纳米晶的直 径也增加。我们从晶体结构的角度出发对实验现象进行了解释，并通过 不同时间的TEM观察结果报道了自组装合成纳米晶由“点”到一维“链 状物”的过程，初步探讨纳米晶自组装的形成过程。 第三章：线性反应器在PAA—Ag纳米微球有序化上的应用 本章节的工作分为两部分： ①利用PAA上羧基较易于金属配位的特性，在适当的pH值条件下形成 纳米尺寸的PAA—Ag聚合物，研究发现其聚集状态可响应体系的pH值变 电导率法分析聚丙烯酸和银的配位作用、所形成配合物的组成与结构。 研究结果表明：配合物中每个Ag+与聚丙烯酸单元的配位比为l：l，PAA 去质子后以桥式双齿形式与Ag+配位成键。实验结果表明，形成纳米尺 寸的较佳pH条件为pH=2～4