Ⅰ.SAPO-11分子筛上长链烷烃异构化机能研究;Ⅱ.TS-1分子筛的合成及其苯酚氧化反应机能研究.pdfVIP

摘 要 本文第一部分采用XRD、MAS 系统的研究了硅含量和载钯量对于Pd／SAPO．11催化剂的长链烷烃加氢异构化 反应的影响规律。 一 ， ， f1．发现SAPO．11分子筛中硅含量与总酸量和强B酸量之间有最佳值 ＼ Si／AI=0．5。与n—c．：加氢异构化的催化性能关联，首次提出与!孔口模型”不同 的新规律：SA20．11分子筛中的较强B酸位数目对长链烷烃异构化的活性起主 要作用。 IVL～S 2．发现扩大29Si NMR谱中的Si(hAl)区是产生较强B酸位的关键， 筛。 3．发现Pd／SAPO．1l长链烷烃异构化催化剂的合适载钯量与反应温度密切 有关。反应温度较低时，裂解反应少，可适当降低金属Pd负载量，反之则需要 提高金属Pd负载量，减少裂解反应的发生。反应温度低于280℃时， 异构化性能较好。 链烷烃异构化性能比较发现：氢溢溜催化剂可以显著提高催化活性和异构化得 率，较Pd／SAPO-11催化剂的活性提高了约40％，异构化得率增加了约25％， 为长链烷烃异构化催化剂的制备开拓了新方法。广～ 本文第二部分将以麦面活性赵l为助剂合成微孔分子筛的方法拓展合成Ts．1 分子筛。 ， ， 筛，将昂贵模板剂的相对用量减少50％以上。 2．以苯酚羟基化反应为探针反应考察了新方法合成所得TS一1分子筛的催 分子筛较常规方法合成TS-I的苯酚转化率提高6．8％，邻苯二酚产率提高2．3％， 分子筛，而用新方法合成的TS．1分子筛相对结晶度为98％，苯酚转化率和邻。， 步说明采用添加表面活性剂合成Ts一1分子筛的新方法具有实际应用价值少7飞7 1加氢异构化TS一1表面活性剂 关键词：SAPO．1 第一部分SAPO．11分子筛上长链烷烃 异构化性能研究 第一章概述 一 二 一 一．前言 随着我国国民经济的不断发展，对优质汽油、柴油等燃料油和优质润滑油 的需求量越来越大。与发达国家相比，我国在润滑油的生产工艺上有许多不足 之处，生产的润滑油成本高，质量低，品种少，远远不能满足市场需求，需要 进口大量优质润滑油，每年花费大量的外汇。高馏分油是生产润滑油的初始原 料，要提高润滑油的质量，改进和开发新的润滑油生产工艺势在必行。因此， 随着我国汽车、铁路、航空事业对优质润滑油需求的日益增加，制取高黏度指 数、低倾点的高品质润滑油已经成为我国科技工作者关注的一个热点课题。众 所周知，我国的石油油品低，重油含量相当高，针对我国这一能源结构的背景 和条件，开发生产优质润滑油的新型催化剂和新技术，将是一项具有重大意义 的研究课题。国内外的研究和生产表明，通过催化加氢异构化可以实现生产优 质燃料油和润滑油这～目标。我们知道，润滑油的主要成分是一些高沸点的常 链烷烃分子，通过异构化作用，使其中的一些直链分子转化成含支链的分子， 从而提高其黏度指数，降低倾点。 二．国内外研究历史和现状 在石油炼制工业中，催化异构脱蜡是一种生产低倾点、，高黏度指数润滑油 的有效方法，它既有目前工业上广泛应用的溶剂脱蜡工业产品收率高的优点， 又具有催化脱蜡工艺产品倾点低的优点，而且还避免了溶剂脱蜡投资和操作费 用高的缺点，同时避免了催化脱蜡降低原料经济价值的缺点。异构脱蜡过程就 是将原料中高倾点的正构烷烃在催化剂活性中心上异构为低倾点、高黏度指数 的异构烷烃，而很少裂化成较低分子的烃类。因此对异构脱蜡催化剂的要求是： 具有高的加氢活性，高的异构化活性和低的裂化活性。 异构脱蜡催化剂是一种金属／酸性载体双功能催化剂，该双功能催化剂在工 业生产中应用非常广泛，如c5-c，烷烃的异构化、加氢裂解、C。芳烃的异构化[1—3】， 只不过对不同的反应，它们所需要的载体的酸性和