“Re_6（μ_3-S）_8X_6”～（4-）（X=Cl、BR、I）、Re_2（edt）_4电子结构和电子光谱的从头算研讨.pdfVIP

的从头算研究 含立方体核【Rc6(u3-Q)8r(Q=s、sc)的原于簇化合物具有特殊的荧光性质 几乎每一种含立方体核lRe6(u3-Q)8r(Q=s、se)的原子簇化合物都有光致发光 采J日已优化的结构，用单电子激发组态相互作用方法(cIs)对三个离子的分子轨 道和激发态进行计算。从电子结构内部很好地解释了【Re6(u 3一s)8x∥一(x=cl、Br、 I)的电子吸收光谱，并阐f!J1了它们的磷光发生的机理。这对于具有立方体核 [ite6(H3一Q)8∥(Q=s、se)的原子簇化合物的光化学研究有一定的指导意义。 计算表t％，在【Rc6(p 于所占的百分数都很大(约80％)。这使得三个原子簇离子吸收光子从单重基态 跃至单重激发态后，处于激发能级上的电子由于重金属原子的强烈的自旋一轨道 耦合作用而发生自旋{等变，羊重激发态变为三重激发态，然后以辐射跃迁的形式 回到单重基态。这是三个原子簇离子产生磷光的主要原固。此外，电子激发态和 电子基态较低的振动能级是【Re6(urs)8x6九x==cJ、Br、1)产生磷光的另一个重 要原因。 化和自然键轨道计算，并用cIs方法计算Re2(edt)4的分子轨道和激发态。从理论 上解释了Re—Ite之间不存在明显的三重键，并且很好地解释了分子Re2(edt)4的电 子吸收光谱。 关键词：【Re6(p 是b intjoSt。dies。n the￡iectro霸；c St，¨ct“re暑nd￡jectronic ’{、11catomiccluster with cubic comp龇mds nuorcsccncc．all spcciaI ofnlonliccluscer Nearly withcubiccore co“lpounds fRe6 lumillescent (¨3“Q)8】2’(Q=S、Se)haVe bellavioL【Re6(p 3一S)8X6】4’(x=cj、Br、I) s110ws red j11solidstateor soluble crong emission，eilhef in state．Inthisstudios、 i_or geomc【ryoptimizations carricd HF fRe6(¨】一S)8Xd舢(X=Cl、Br、I)wercoutwitll molhod．0nthe basisof opiimizaIed orbitaJsandexcitedsIates geometrjes，molecular ofthe￡hfeejons wercca吼ljaredwim excitation single conngufationinteractions(ClS) melhod．’fhe eiee狂笱n主c曲so南sionand tl诧mechanism。f of speclra ph