“吸附增进法”在甲烷水蒸汽重整、水煤气变更制氢工艺中的应用.pdfVIP

阳 { 穸j ≥ ‘ “吸附增进法”在甲烷水蒸汽重整、水煤气变换制氢工艺中的 应用 摘要 作为清洁、高效、环保的绿色二次能源和重要的化工原料，高纯氢在能源日益短 缺、环境污染日益严重的当代，起着越来越突出的作用。氢气由于其高效和零污染的 特点，带动了以氢气为基础的新型能源经济体的发展，使氢气的需求也日益增加。 目前工业中主要的制氢方法还是以三大化石燃料为原料，其中天然气(甲烷)水 蒸汽重整制氢工艺约占世界氢气产量的80％，该工艺主要包括三个单元，即：甲烷水 蒸汽重整、水煤气变换和变压吸附。高温甲烷水蒸汽重整反应意味着高能耗，且C02 变压吸附分离过程相当复杂。为了降低工业制氢过程中的能耗和简化流程，有学者提 出“吸附增进反应过程制氢工艺。该“吸附增进法”制氢工艺，通过在催化剂中添 加吸附剂来原位吸附反应产生的C02，使得反应在相对较低的温度下(500．600℃)便 可深度进行。在大幅度降低过程能耗的同时，工艺过程也得到了简化。 本文围绕“吸附增进法’’甲烷水蒸汽重整、水煤气变换反应制氢工艺，针对传统 商品化催化剂不适合新工艺和新型Li2Zr03吸附剂应用于此工艺尚属空白的问题，通 过优化条件制备出性能优异的Ni／A1203催化剂，在此基础上，通过在催化剂中加入本 课题组通过溶胶．凝胶法制备的纳米级高效Li2Z由3吸附剂来原位吸附反应产生的 C02，优化出“吸附增进法甲烷水蒸汽重整、水煤气变换制氢工艺条件。 率较低的问题，采用浸渍法制备出适合新工艺特点的催化剂，通过甲烷水蒸汽重整反 应对催化剂进行了评价。在所考察的催化剂中，19．6 wt．％N狮．A1203催化剂活性最高。 采用此催化剂对甲烷水蒸汽重整进行了优化，结合热力学数据分析，得出最佳的反应 条件：反应压力0．1MPa，空速2000 I 摘要 件下cn4的转化率可以达到60％左右，并且以此催化剂对水煤气变换反应进行了优 化，得出最佳的反应条件：反应压力0．1MPa，空速2000h．1，反应温度550℃， H20：CO=4：1，副产物CH4的浓度在2％左右，CO的转化率可以达到90％。 经19．6 水煤气变换和“吸附增进法”甲烷水蒸汽重整进行了系统研究。在“吸附增进法”水 煤气变换反应中，通过反应条件的优化，即：催化剂与吸附剂质量比为l：12、反应压 力0．1MPa、空速2000 无吸附剂加入时水煤气变换反应提高10％，有效产H2时间为27．5．35min，H2纯度达 到95％以上。对于“吸附增进法甲烷水蒸汽重整，通过反应条件的优化，即：催化 剂与吸附剂质量比为2：3、反应压力0．1MPa、空速2000h．1、反应温度550℃、 25％，有效产氢时间为20．27．5rain，H2纯度可以达到90％以上。 本文对“吸附增进法在甲烷水蒸汽重整、水煤气变换制氢工艺的研究，不仅具 有重要的学术意义，而且为工业制高纯氢工艺中的应用提供了可靠的技术参数。 ： 关键词：吸附增进法；甲烷水蒸汽重整；水煤气变换；高温C02吸附剂 ∑ II ，． APPLICATIONOF“SoRPTI