基于有序介孔材料mcm-41的超声触发释药体系的分析-analysis of ultrasonic - triggered drug release system based on ordered mesoporous material mcm - 41.docx

稳定性；具有较大的比表面积和孔体积等优点。这些优势使其迅速发展且不断改进为其应用提供了广阔天地。1.1.1有序介孔材料概述早期制备的介孔材料基本上为无序的，而目前研究的介孔材料大多为有序介孔材料。有序介孔材料按照化学组成不同分为两类：“硅基”介孔材料和“非硅”介孔材料[5]。“硅基”介孔材料“即构成骨架的主要成分是二氧化硅，“硅基”介孔材料包括纯硅的（如：MCM，SBA，MSU-n等[6-8]）和改性的两类介孔材料。改性介孔材料包括掺杂（如：掺杂Al，Ti，V，Mn，Fe，B，Cu，Co，Ca，Zn，Cd等[9-12]）的、有机分子修饰[13-17]（如：TMCS（三甲基氯化硅烷），TMMPS（3-巯丙基三甲基硅烷），磺酸化，乙烯基等）的和固载金属络合物（PFRPC（全氟酞菁钌）MPC（金属卟啉），金属酞菁，联吡啶金属，邻菲咯啉金属）的三类介孔材料。“非硅”介孔材料主要是骨架组成为非氧化物或过渡金属氧化物（氧化锆，氧化钛，氧化锰，氧化铌，氧化锰，氧化钽等）的两类介孔材料。非氧化物的“非硅”介孔材料主要有磷酸盐（磷酸钛，磷酸铝，磷酸锆等）、硫族氧化物（硫化锡，硫代锗酸盐等）和介孔碳（CMK-1，CMK-2，CMK-3，CMK-4等）三类。有序介孔材料按结构分类为：一维、二维、三维晶相结构三类介孔材料。其中一维的结构主要有：一维层状结构（p2），二维结构主要有：二维六方结构（p6mm，直孔道），三维结构主要有：三维六方孔道（P63/mmc），三维立方孔道（Ia3d，Im3m，Pn3m，Fm3m，Fd3m等），三维六方－立方共生结构（P63/mmc-Fm3m）,以及手性螺旋结构。1.1.2有序介孔材料制备方法介孔分子筛的制备方法[18]有主要水热法、微波法、相转变法、干粉合成法、湿胶焙烧法、溶剂挥发法和非水相体系合成法等。介孔材料合成的一般过程[19]：如图1.2。图1.2介孔材料合成的一般过程Fig.1.2Thegeneralprocessofsynthesisofmesoporousmaterials①水热法水热法是一般的介孔材料合成方法，水热法的一般过程是：将表面活性剂做模板剂，并与酸或碱、水配成溶液，然后缓慢加入无机源，搅拌一段时间后装入高压釜中，经水热处理适当时间得到反应前躯体，后经洗涤、过滤、最后采用煅烧或化学方法处理除去有机物得介孔材料。而通过控制无机物种和表面活性剂在不同的组装作用下可形成特定的合成体系，并且组装成具有不同组成、结构、形貌和孔径大小的介孔材料。水热发的一个最显著的特点就是它为各种前驱物的反应和结晶提供了一个在常压条件下无法得到的特殊的物理、化学环境，使前驱反应物系统得到充分的溶解，从而形成原子或分子生长机缘并成核结晶。②微波法微波合成介孔材料是将合成体系置于微波辐射范围内，利用微波对水的介电加热作用进行合成。微波的高频震荡及场加热方式，还将使晶化体系处于高度分散和均一的温度分布环境，更有利于晶化过程的进行[20]。因此，在微波辐射条件下进行晶化，晶化的诱导期很短，极大地加速了介孔材料的晶化过程。采用微波晶化法合成了MCM-41材料，其结果表明微波的使用可以更快速、更便捷地获取有结晶孔壁的纳米材料[21]。此外，在酸性和微波条件下合成出SAB-15[22]，用微波除去表面活性剂克服了高温煅烧法破坏介孔材料的孔道结构和溶剂萃取法无法完全除去表面活性剂的缺点，微波法可以在很短的时间内、较彻底地脱除表面活性剂（脱除率超过99.5%），研究表明微波加热2-5min就可以完全脱除SBA-15、SBA-16、MCM-41等介孔材料中的全部表面活性剂[23]。③其他合成方法溶剂挥发法[24]是利用溶剂的挥发，使溶液中模板剂和无机物的浓度增大，从而导致自组装的过程。而且此法也可用于非硅基材料的合成。用溶胶凝胶法[25]合成的硅基介孔材料具有纯度高、化学均匀度好、颗粒半径细、粉末活性高等有点。1.1.3有序介孔材料的合成机理介孔分子筛的合成机理较为复杂，介孔结构的形成机理仍存在争论，完全解释清楚介观结构的生成还相距甚远。Mobile公司最早为了解释MCM-41的合成机理[26]，提出液晶模版机理（Liquid-crystaltemplating，LCT）和协同作用机理（见图1.3）。图1.3MCM-41的两种形成机理Fig.1.3TwoformationmechanismsofMCM-41液晶模板机理是基于合成产物和表面活性剂溶质液晶相之间具有相似的空间对称性提出的。首先表面活性剂分子自组装成表面活性剂胶束，由胶束形成胶束棒，再堆积成六角排列。这种机理可以直接借用液晶化学中的某些概念来解释合成过程中的某些概念来解释合成过程的许多实验现象。这种机理再M41S型中孔分子筛研究初期被接受。协同作用机理（(Cooperative