富勒烯金属配合物的合成及性能研讨.pdf

摘要 摘要 C。。是高度共轭的笼状结构的碳素体，分子结构中六员环间的共价碳碳 双键是富电子区，其反应性能与烯键有类似性。由于C60笼状结构的表面 积较大并且具有较为活泼的反应活性，它可以以多个配位位置与金属有机 化合物形成具有丰富的共轭兀电子的富勒烯多金属配合物。科学研究的目的 是为了将研究成果应用于社会，使之转化为生产力，因此，过渡金属与富 勒烯形成的富勒烯配合物的制备及其材料化使它早日造福人类成为大势所 趋，近几年它更是成为当前科学界研究热点。 本文与过去利用第二、第三过渡系贵金属合成富勒烯金属配合物不同 的是，在本课题组以往三苯基膦系列金属配合物研究的基础上探索并尝试 利用第一过渡系的贱金属铜、锌、钴合成富勒烯金属配合物，使富勒烯金 属配合物向材料化、实用化的方向有了新的进展。 1．首次合成出了富勒烯的金属钴的系列配合物12一c60[Co(Pph3)J】。 (n=2，4，6，8)。 2．首次合成出富勒烯的金属铜的系列配合物C60[Cu(pph3h]。(N03)。 (IF2、3、6)…和C70[Cu(pph3)2]2(N03h。 3．首次合成出富勒烯锌配合物C60[ZnCl2(pph3hh。 本文用元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、光电子能谱等方法对 上述产物进行了表征，并对富勒烯的金属钴的系列配合物用循环伏安法研 究测定了其氧化还原性能：测定了富勒烯的金属铜的系列配合物和富勒烯 锌配合物…一GaAs异质结复合光电极在光电化学电池中的光伏效应，结果 表明：这些富勒烯金属配合物和GaAs组成的异质结复合光电极具有显著 的光伏效应。它比单独GaAs的电极的光伏效应太，可作优良的光电转换 摘要 材料，同时找出了光伏效应与介质电对、配合物的薄膜厚度以及与富勒烯 键合的基团数n之间的内在联系规律。 关键词： 富勒烯多金属配合物； 合成； 表征；光电性能；循环伏安 第一章富勒烯配合物研究进展 第一章富勒烯金属配合物研究进展 一．过渡金属富勒烯配合物合成的研究现状 自Kratschmer,Huffman等‘21-F1990年在Nature上发表以简单的 石墨电极放电法制备宏观量c60富勒烯的方法之后，在化学、物理、材 料等学科领域掀起了富勒烯的研究热潮，使富勒烯家族成为科学界的 研究热点，其中化学工作者尤其关注的富勒烯配合物的合成，结构和性 能研究工作也取得迅猛发展，近几年来，有关富勒烯配合物的研究论文 大量涌现，至今已报道的富勒烯配合物的中心金属己遍及元素周期表 中的大多数金属元素‘”1。 由于富勒烯和富勒烯配合物均具有特殊的结构，使得它具有某些 独特的物理化学性能，其中最早牵动人心的工作是发现其超导性【3J或 优良的导电性／41，随后还发现其不等价磁性f51和非线性光学性质【61等 等，这使得它在超导、光学、磁学等特殊材料与生物医学工程等高科 技领域有着广泛的应用前景，过渡金属与富勒烯形成的富勒烯配合 物的制备及其材料化使它早日造福人类成为大势所趋，近几年它更是 成为当前科学界研究热点。 过渡金属与富勒烯的反应导致一系列富勒烯配合物的形成，富勒 烯配合物大体上可分为： 1)．内含式金属富勒烯配合物(如M@％)： 2)．简单外接式金属富勒烯配合物(如NaTllc∞)； 3)．混配式金属富勒烯配合物(如C∞IS2Fc2(C0)6In；12-富勒烯配合 物；(r15-PhsC60)Cu(PEt3)等)。 混配式富勒烯配合物的形成可以归纳为以下三条主要途径： 第一章富勒烯配合物研究进展 1．1金属直接加成到富勒烯的6：6双键E，形成T12．富勒烯配合嘞． 富勒烯中的六员环间的共用碳碳键上富电子区，与普通的碳碳