对称双咪唑二酸及不对称氮杂环柔性配体构筑的配位化合物和功能研究.pdf

摘要 摘要 本文使用了两个柔性配体，分别为咪唑双酸衍生物2，2’．(乙烷．1，2．二基)双 氮唑(Hbim0。通过它们与金属中心自组装反应构筑了14个配合物，并测定了 部分配合物的热性能和荧光性质。全文共分为4章： 第1章是前言，主要介绍了眯唑双酸及其衍生物以及不对称氮杂环类配体 构筑的功能金属配合物的研究和应用现状，并对本论文的选题意义和主要的研 究内容做了概述。 第2章初步考察了配体2，2’．(乙烷．1，2．二基)双(1H-咪唑．4，5．二甲酸) (H6ebidc)与金属中心配位的规律。采用常温挥发或溶剂热的方法，通过其与过 到了八个功能配合物。[Co(H4ebidc)(H20)2】(1)， 【Cu(H4ebidc)(H20)2](3)， [Cu(Hsebidc)C1]‘1／2(dbz)。CH30H(4)， 【Cu(Hsebidc)Br]。1／2(dbz)。CH30H(5)， 过X．射线单晶衍射确定了它们的晶体结构：配合物1．5是单核结构，1、2和3 是六配位的同构异质晶体。4与5是同构异质晶体，且Cu(II)均是五配位；配合 物6是双核结构，配体桥连配位；配合物7是通过双氯桥和单配体桥交互连接 的一维结构；配合物8是通过8042-阴离子和配体交互桥连成的二维网状结构。 在实验过程中我们发现H6ebidc十分容易与过渡金属盐反应生成难溶的聚合物， 很难得到单晶。在所得到八个配合物中，1，2，4．7都是通过加入中性有机辅助 配体充当模板剂才得到的单晶。配体虽然有很多个潜在配位点，但是以Scheme 2—1，模式I这种螯合配位模式为主，在其他条件相同的前提下，无论怎么增加 金属离子与配体的比例，得到的配合物结构都是完全一样的，与金属盐和配体 的反应比例、溶剂乃至温度无关。但是随着金属离子半径的增大配体的配位模 式趋向于Scheme2．1，模式III桥连配位，说明金属离子的半径对配体的配位模 式起到了调节作用。此外我们对配合物8做了热重分析，对配合物6，7和8做 了荧光性质的研究。 摘要 第3章是以不对称氮杂环化合物1．(苯并咪唑．1．甲基)．1．四氮唑(Hbimt)为配 结构；13为脱氢后的有机阴离子对苯二甲酸桥连的一维结构；14为一维梯状链 结构，两种金属中心，脱氢后的有机阴离子均苯三酸桥连三个金属中心；12为 二维网状结构，配体、醋酸根及氢氧根均桥连。在这些配合物中配体以双齿或 单齿模式配位，而无论何种模式，都是以苯并咪唑上的N原子参与配位，四氮 唑上的三个潜在配位N原子都没有参与配位。与我们课题组前期所做的工作做 比较之后得出，该不对称配体在与金属离子自组装形成配合物的过程中，苯并 咪唑上N的配位能力远比四氮唑上N的配位能力强，且与我们的量化计算结果 相一致。我们考察了六个配合物的荧光性质，分析了阴离子对三个Zn(II)配合物 结构的影响，测定了12和14的热稳定性。 第4章是总结论。 关键词：柔性配体，晶体结构，热稳定性，荧光 lI Abstract Abstract In novel havebeen reactionsofa this synthesized complexes by paper,fourteen flexible dual．acid derivatives of imidazole a 2，2-(ethane一1，2一diyl)bis(1H—imidazole-4，5-dicarboxylic semi—flexible asymmetricheterocycliccompounds