对羟基苯丙酮酸及某些药物的毛细管电泳-安培检测和电化学研讨.pdf

摘要 摘要 本文主要研究了对羟基苯丙酮酸(pHPP)的动力学和电化学行为，以及三种拟 肾上腺素L去氧肾上腺素、问羟胺、异丙肾上腺素)毛细管电泳的分离分析。本论 文共分为六部分，第一部分简单介绍了毛细管电泳的研究进展、基本概念和原理： 碳纳米管修饰电极的应用与发展；拟肾上腺素药物的概况。并且在查阅大量文献的 基础之上提出了本论文的研究设想。 首先在第二部分和第三部分分别采用毛细管电泳一安培检测(CE．AD)和高效液 相一紫外检测两种方法研究了pHPP的动力学。采用毛细管电泳．安培检测方法时，首 先考察了各种因素对pHPP的电泳影响，选择出较好的实验条件。在选择电泳条件 下，研究了pHPP在不同pH值、不同温度下、不同介质中的动力学。结果表明，在 磷酸盐介质中比在水中，异构转化的快；碱性条件下比酸性条件下转化快；高温有 利于异构转化。第三部分通过采用高效液相的方法研究了pHPP的动力学，两种方 法的实验结果是一致的。在第二部分发现有机添加剂13-环糊精对pHPP的电泳行为 有影响，昕以在第四部分采用紫外和电化学的方法研究了二者之间的关系。 在第五部分探讨了pHPP在碳纳米管修饰电极上的电化学活性。由于pHPP的烯 醇式异构体会向酮式转化，所以主要研究了酮式异构体的电化学行为。并且求算出 了电化学反应的相关参数。 最后研究了三科一拟肾上腺素药物的毛细管电泳行为。通过改变实验条件，三神 物质可以在18分钟内达到基线分离。 关键词：毛细管电泳．安培检测：对羟基苯丙酮酸；包合作用：电化学分析；拟肾上 腺素药物 中文摘要 中文文摘 毛乏管电泳(Capillary 析技术之一，是分析科学中继高效液相色谱(HPLC)之后的又一重大进展。现在， 毛细管宅泳已经成为一种普遍推广应用的方法。在手性化合物分离、药物分析、单 细胞检■、环境分析等领域得到越来越广泛的应用。 本实验利用毛细管电泳．安培检测测定了对羟基苯丙酮酸(pHPP)烯醇式．酮式 异构体互变的现象。pHPP存在烯醇式和酮式两种异构体，在水溶液中烯醇式异构体 不稳定，向酮式异构体转化。在转化过程中烯醇官能团减少，安培检测对应的峰面 积也减小，由此作者测定了pHPP互变异构动力学。首先考察了各种因素对pHPP 电泳的影响，选择出最佳的电泳条件：缓冲液pH值7．0；磷酸盐浓度20mmol／L； 添加齐1 选择的实验条件下，测定了pHPP在不同介质中的工作曲线。在缓冲溶液中，pHPP在 5×10一一1×10Jmol／L浓度范围内，其浓度与对应峰面积呈良好线性关系。在优化条件 下系统fj定了pH值、介质、温度对对羟基苯丙酮酸烯醇．酮式互变异构动力学的影 响。结果表明在碱性条件下比在酸性条件下异构转化的快，并且分析可能与产生中 删体J；；i莹定性有关；高温有利于异构体的相互转化，说明该异构转化过程为吸热过 程；在水中异构转化半衰期为108．3min，而在pH值为7．O都磷酸盐介质中半衰期为 27．8min，所以异构转化在磷酸钠溶液中要比在水介质中转化快的多。 本实验同时利用高效液相．紫外检测的方法测定了pHPP动力学。在紫外光谱图 中有磊式和烯醇式所对应的峰，在异构转化过程中烯醇式对应的逢高逐渐变小，酮 式对应的逢高逐渐增大。由此得到pHPP烯醇式异构体在不同转化时间时的分布分 数6。在羽式．烯醇式异构转化达到平衡时，pHPP烯醇式异构体的分布分数为17．2％。 对羟基苯丙酮酸互变异构符合一级反应动力学，测得其在20C下的速率常数为 一致。 近年来有关用毛细管电泳．安培检测方法研究拟肾上腺素的报道相对增多。本实 验对三种拟肾上腺素药物(异丙肾上腺素IP、去氧肾上腺素PHE、间羟胺MR) 进行了分离分析研究。首先选择最佳的电泳条件：pH值为10．oo；硼酸盐浓度为 50mmol／L；分离电压18KV；迸样时间为lOs。在所选择的电泳条件下，三种分析物 祸建师范大学硕士学位论文 优化实验条件下，采用标准加入法进行了回收率实验，回收率在86．0～109．6％范围内。 在第一章研究pHPP动力学的过程中，了解到p一环糊精会影响pHPP的电泳行 为，推知D一环糊精与pHPP可能有相互作用。由此作者采用紫#l-矛n电化学方法研