几种叠层磁电复合薄膜的制备和性能分析-preparation and properties analysis of several laminated magnetoelectric composite films.docxVIP

学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《几种叠层磁电复合薄膜的制备和性能研究》，是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中标明。本声明的法律后果由本人承担。论文作者（签名）：指导教师确认（签名）：年月日年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在年解密后适用本授权书）论文作者（签名）：指导教师（签名）：年月日年月日第一章绪论多铁性材料[1-10]的研究最早可以追溯到1894年P.Curie预言磁电效应的存在。1926 年，Debye提出了“magnetoelectric”这个词，从而逐渐形成磁电效应的概念。19世纪60 年代的前苏联有两个研究团队：圣彼得堡的Smolenskii和莫斯科的Venevtsev，他们试图在一个系统中合成复合的铁电和铁磁性质。1961年，首次在Cr2O3晶体中观察到弱的线性磁电效应。随后在1967年Hornreich和Shtrikman[11]从微观角度解释了Cr2O3中磁电效应的起源，虽然其后在石榴石晶体、锰酸盐、磷酸盐、硼酸物等材料中也发现了弱的磁电效应，但单相多铁性材料的发展一直很缓慢。最近人们对BiFeO3[12-14]产生了极大的研究兴趣，使该材料成为目前研究最多的一种单相多铁性材料。具有钙钛矿结构的BiFeO3是目前极少数的在室温下同时具有铁电性和磁性的材料，期间大量科学工作用在通过掺杂的方法来实现室温下优异的铁电性和铁磁性共存的目的。总而言之，目前所发现的单相多铁性材料不是居里温度在室温以下就是磁电效应非常弱，所以人们自然地想到了复合铁电和铁磁两相材料。其实这种想法由Tellegen在1948 年就已提出，1974年Van Run等人报道了BaTiO3-CoFe2O4复合体具有多铁性质，这种复合材料是利用了压电相BaTiO3和磁致伸缩相CoFe2O4在界面处的耦合作用，所得磁电系数相当于当时从单相磁电材料中得到的近百倍之大，从此以后磁电材料就引起学者们的广泛关注。EχEPdαεMSχMσ磁弹现象H图1.1序参量之间的耦合1.1多铁性材料多铁性材料是一种主要的新型先进功能材料，广泛应用在换能器、传感器和存储器等高技术领域，它除了具有单一的铁电性、铁磁性或铁弹性，更重要的是不同铁性之间的耦合作用，尤其是磁电耦合效应。多铁材料被美国Sience杂志列为2008年7大值得关注的研究热点之一。铁电现象1921年在罗息盐材料中首次发现铁电现象，当时为了表彰该发现命名为Seignette- electricity。在以后的数十年中铁电材料引起人们极大的兴趣，它的应用有非易失性铁电随机存取存储器、传感器和微激励器等。在无外场下至少有两个自发极化方向，并且在加外电场情况下自发极化可以在这些方向之间转换，这样的物质称为铁电体。图1.2显示铁电材料中说明极化强度随电场变化的电滞回线。重要的参数包括矫顽电场(Ec)，剩余极化强度(Pr)和自发极化强度(Ps)标在图1.2 中。图1.2铁电材料的极化过程晶体的极化强度随着电场的增大而增大，但这种关系并非线性关系，当电场不大时，极化被认为是线性地依赖电场。当电场变大时，极化强度随电场的增大比线性段快。当电场达到A点值时，极化强度趋于饱和，如果电场继续增大时，总极化强度仍有所增大。当电场减小到零时，晶体仍有净的宏观极化强度，即剩余极化强度Pr(remanentpolarization)。沿线段BA外退到极轴上，得到晶体的自发极化强度Ps。铁电体在一定的温度范围内才显示铁电性，当温度超过某一定值时，铁电体不显示铁电性，变成顺电体。这种相变称为铁电相变，该温度定值称为居里温度[15]。根据对称元素晶体有32 种，其中11 种具有对称中心。中心对称晶体不具备极性，那么只有剩下的21种没有对称中心，因此对它们而言以下情况是可能的：(i)具有一个或多个极轴，(ii)具有奇数阶张量。除了缺少对称中心但有其他破坏极性的对称操作的432群，所有的非中心对称点群呈现压电效应。压电效应是在压力下电极性的改变和相反的情况即逆压电效应。20种压电族中的10 种有特殊的极轴，它们是1(C1), 2(C2),m(Cs), mm2(C2v), 4(C4),4mm(C4v),3(C3),3m(C3v),6(C6),6mm(C6v)，由于它们有自发极化而被称为极性体。自发极化值依赖温度，当温度改变时，电极化改变并且在垂直