己内酰胺中影响290nm吸收值的杂质脱除 富集和研究-study on removal and enrichment of impurities affecting 290 nm absorption value in caprolactam.docxVIP

湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日第 1 章绪论1.1己内酰胺的性质己内酰胺(CPL)又叫 ε-己内酰胺,分子式 NH(CH2)5CO，分子量 113.16，结 构式见图 1.1；白色粉末或者白色片状固体，手触有润滑感，工业品有微弱叔胺 气味；纯己内酰胺的凝固点为 69.2℃，熔点 68-69℃，沸点 268.5℃，具有吸水 性，易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿和苯等有机溶剂中；其 70％水溶液的 比重为 1.05，受热时起聚合反应，遇火能燃烧。ONH图1.1己内酰胺结构式1.2己内酰胺的应用己内酰胺是一种重要的有机化工原料，其最重要的化学性质是在260-270℃ 下，有水存在时能发生缩聚反应，形成线型聚酰胺(尼龙-6)。由尼龙-6可加工成 尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、 工业机械和日用消费品的构件和组件以及用于食品保鲜膜类制品等；尼龙6纤维 可制成民用丝和工业丝分别用于纺织品、制作衬衫、套衫、睡衣、地毯等和制作 帐篷、汽车轮胎、电缆、渔网、绳索、绝缘材料等。此外，己内酰胺还可用于生 产抗血小板药物6-氨基己酸，月桂氮卓酮等，用途十分广泛[1,2]。1.3己内酰胺工业生产1.3.1国内外己内酰胺工业的发展己内酰胺生产源于欧洲。1899年文献中首次报道了由ε-氨基己酸加热环化 生成己内酰胺[3]。100多年来，己内酰胺生产不断发展逐渐成为今天这样成熟的 工业技术。1938 年 德 国 I·G.Farbenindustie 公 司 (BASF 的 前身)以苯酚为原料，采用 Beckmann重排把环己酮肟转化为己内酰胺，开发了Rasching(拉西法)合成路线， 建起了第一座己内酰胺的工业装置，年产量2000吨。在随后几十年中，己内酰胺工业化生产技术不断提高，以环己酮作为中间体的生产工艺是最主要的生产路线，大多数生产厂家在此路线的基础上进行改进，使羟胺的生产和环己酮肟化产生的硫酸铵和有机副产物的量减少。1961年，BASF 公司开发了NO还原法制羟胺的技术，并实现工业化；荷兰DSM公司开发研究出磷 酸羟胺(HPO)法生产技术，单套装置生产能力达到7万吨/年。随着合成纤维市场 需求的不断扩大，产生了不同的技术路线。1962年，意大利SNIA公司成功开发以 甲苯为原料路线的己内酰胺生产技术，并建立了1.2万吨/年的工业装置；1963 年，日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法(PNC)己内酰胺生产技术并建成1.5 万吨/年的工业装置[4,5]。7O年代初，由于化纤的市场需求急剧上升，各生产厂家纷纷扩大生产能力， 促使己内酰胺工业迅速发展。BASF的NO还原法单套能力扩到1.4万吨/年，SNIA 法的扩大到8万吨/年，PNC法扩大到9万吨/年等。1984年，印度采用DSM公司HPO 技术建设5万吨/年装置；1987年台湾Formosa公司采用波兰技术建成12万吨/年装 置[2,6]。我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期。1984年以前，国内已有6 家生产企业，但均为数千吨级规模，总生产能力只有2.41万吨，市场需求主要依 靠进口。为满足国内市场的需求，1994年我国引进的两套大型己内酰胺装置建成 投产，才使我国己内酰胺的生产得到较快的发展[2]。截止到2005年底，我国己内 酰胺的生产厂家有4家，分别为南京帝斯曼东方化工有限公司、中国石化巴陵石 油化工公司、中石化石家庄化纤有限责任公司以及浙江巨化集团公司，总生产能 力为35.0万吨/年。除中石化石家庄化纤有限责任公司生产装置采用甲苯法生产 工艺外，其余装置均采用苯法生产工艺[3]。2010年以前，我国将新增己内酰胺生 产能力36.0万吨/年，预计到2010年，我国己内酰胺的总生产能力将达到约71.O 万吨/年。1.3.2 己内酰胺生产工艺目前，工业化生产己内酰胺的路线一般分成两类。第一类生产方法的特点是 以环己酮为中间产物，经肟化和Beckmann重排制己内酰胺。环己酮肟可从环己酮 或其它母体