杯芳烃的合成及其分子识别的研讨.pdfVIP

化学与环境科学学院：黄方 硕士论文 摘要 1分子识别是类似“锁和钥匙”的分子间或分子内不同部分之间的 专一性结合，它是生物体高度组织化过程赖以进行的基本作用方式。 杯芳烃作为“第三代主体分子”，从：二十世纪八十年代初以来，其合 成及性质研究受到了广泛的关注∥本论文的目的就是合成杯芳烃主体 并对其性质进行研究。 论文分为四部分： 第一部分对分子识别以及杯芳烃发展的历史及现状进行了综述。 ＼着重论述了作为第三代主体分子的杯芳烃的性质、合成及衍生化方法 以及它在分析化学中的应用。一 在论文第二部分，我们合成r六种产物。由于国内市场上无法购 买到对叔丁基苯酚，囡幽本论文设计了以苯酚为原料的合成路线，合 成r叔丁基氯、对叔丁基苯酚两个中间体以及对叔丁基杯【4]芳烃、脱 叔丁基杯【4】芳烃、对叔丁基．四丁氧基杯【4】芳烃、对磺酸基杯【4】芳烃 四种主体分子，并通过NMR及m对各产物进行了表征。 在论文的第三部分，我们对杯芳烃(包括本论文合成的四种杯芳 烃及中科院博士研究生马泉莉提供的三种杯芳烃)的紫外．可见吸收 光谱及荧光光谱进行了研究并对各种杯芳烃的光谱进行了比较。通过 杯芳烃荧光光谱的变化推断出杯芳烃在溶液中的自聚合现象。 r‘‘‘’‘—～’-—，——一。 论文第四部分怠本论文最重要的一部分，、研究了杯芳烃与各种客 体分子相互作用的性质。包括以下几个方面的内容： 1．杯芳烃对DMF电化学性质影响的研究 研究了不同杯芳烃对DMF电化学性质的影响，通过对DMF电 摘要 化学性质的研究推断出DMF的电化学过程。由杯芳烃对DIvIF电化 学性质的影响推测出杯芳烃与DMP的作用，这是用其它方法(如光 谱法)难以获得的结果。同时，我们在这一部分提出丫DIVIF电化学 反应过程中的能量变化曲线的假设，很好地解释了杯芳烃的加入前后 DMF的电化学性质变化的情况。 2．主客体包合常数的推导 推导了包结模式为一个客体n个主体时的包结常数的求算方法， 及n值的确定方法。通过作图方法可以确定包结模式，即n值，包结 模式确定之后，即可根据公式求算出包结常数的值，七。=慕。 *T十 3．杯芳烃对萘酰氯．氢化钠反应产物的识别作用 研究了杯芳烃对萘酰氯一氢化钠反应产物以及单独的萘酰氯的识 别作用，结果发现，杯芳烃能够使萘酰氯．氢化钠体系的荧光有明显 增强，却对萘酰氯的荧光无明显的影响，因此认为杯芳烃能够与萘酰 氯．氢化钠的反应产物发生包结作用，但不能与萘酰氯发生包结作用。 杯芳烃与萘酰氯．氢化钠体系发生包结作用，估计是氢化钠与萘酰氯 作用后生成了新的物质，而新的物质易于与杯芳烃发生包结。此外， 还求算了不同杯芳烃对萘酰氯．氢化钠反应产物的包结常数，并对它 们进行了比较。 4．对磺酸基杯【4】芳烃对2，3．二氨基萘识别作用的研究 研究了对磺酸基杯【4】芳烃对2，3．二氨基萘及萘的识别作用，结 果发现，对磺酸基杯【4】芳烃对2，3-二氨基萘的荧光有明显增强，对 萘的荧光却有淬灭作用。论文对这一现象进行了分析，认为对磺酸基 杯[4】芳烃能与2，3-二氨基萘发生包结作用，而不能与萘发生包结作 用。2，3-二氨基萘与萘在结构上有类似之处，空间体积也相差不大， 化学与环境科学学院：蘸方 硕十论文 但与对磺酸基杯[4]芳烃的作用却相筹明显，其主要原因在于氨基能够 与杯芳烃的羟基或磺酸根上的氧形成氢键。从而促进了主客体之间包 结作用的发生。 5．对磺酸基杯14】芳烃对稀土离子的识别作用 研究了对磺酸基杯[4】芳烃对3种稀土离子的识别作用。结果发 现，稀土离子的存在使杯芳烃的荧光发生明显的淬灭，通过作图方法 确定了对磺酸基杯f4]芳烃与稀土离子作用时的作用模式及包结常数。 本论文的主要特点： 1．以苯酚为原料合成杯芳烃，扩展了杯芳烃的合成路线。 2．系统地研究了杯芳烃的紫外一可见吸收光谱及荧光光谱性质，发现 了较高浓度下杯芳烃的自聚现象。 3．首