泡沫型镍电极的制备及机能研究.pdfVIP

摘要 r 逛年来随着人们对高性能环保电池的迫切需求，镍氢 得到了快速的 发展，同时也对Ni／MH电池中的镍电极提出了更高的要求 在分析镍电极 过程特点的基础卜_研究了一些添加剂对镍电极的作用及机理。 首先，在第三章中以镍电极反应的特点，即镍电极反应动力学在大多情况下 受固相中质子扩散过程控制为基础，根据电极过程动力学理论，建立了具有明确 物理意义的粉末镍电极电化学阻抗谱(EIs)的数学模型口Q口 Z=R上—————————————————：——————————————一 。』崛“+币二硼1 式中K(m)为频率o)的函数，S=i∞ 瓮2器2南‘孺而丽叫∞)虬肌“几。h居叫‘岳‘居]“ P是定常态_F电极表面质子浓度的改变而引起法拉第电流的变化 以该数学模型为基础，讨论了一些模型参数如双电层电容C扑质子扩散系数 D及活性物质粒子半径ro等的改变，电极的不同荷电状态以及多孔镍电掀L}_】的传 质过程对镍电极阻抗谱的影响。理论模型较好地解释了一些实验结果。 镍电极的充放电 自身的一些特点，对镍电极充放电过程的分析有助 于认识镍电极反应机 学规律，从而为有针对性地改善镍电极的电化学性 能提供理论上的思路反理广应乡在 有新第 其，力四 章中结合实验结果分析研究了镍电极化成和充放电 过程的特点。 ，活化过程使得镍电极活性物质的微观结构发生一定的变化，如水分子和其它 离子莳嵌入，这种结构上的变化有利于电极反应的进行。镍电极活化较容易，一 般只需2—4次的充放电循环就能使电极充分活化，其中第二次活化循环的放电 容量和平台电位增长幅度最大。 镍电极的平衡电极电位是随电极的荷电状态而变化的，这表明镍电极反应为 电流充放电的情况F，充电过程和放电过程的电位也相差甚远。由于电极电位在 电流方向上存在迟滞现象，所以不能通过采用小电流充放电曲线方法来近似测量 镍电极的可逆电檄I乜位。 镍f乜极在充Fb过程中伴随有析氧反应，充电后期的电流效率很低，这直接影 响fU极的放fcl容量和放电电位。由于镍电极反应受固相中质子扩散速度的限制， 高倍率充dlnq-极化电位较大，使得析氧反应加剧。但若充电电流过小，则析氧过 r乜位也很小，电流生要消耗于氧气的析出，充电效率降低。 在前两章理论研究和分析的基础上，后几章则重点研究 对镍电极性能 的影响，特别是较系统地研究了钴及其化合物的作用及机理 五章中采用物 理添加方式在氢氧化镍中同时添加钻粉和钙化合物来制备镍电极，研究钙化合物 添加剂对镍电极的作用。酷果表明：钙添加剂可以抑制镍电极充电过程中氧气的 析_}|{，提高充电效率。同日喜舔加钴和钙可以显著提高活性物质利用率和放电电位， 5wt．％Co粉和5wt．％CaC03复合添加的效果较好。钙的作用一是提高析氧过电 位，抑制氧气析出。二是在镍电极充放电循环过程中，活性物质粒子表面的钙部 分逐渐渗入到活性物质品格中，改变了活性物质的结构，有利于质子的扩散，降 低反应过r乜位 第六章rfl 流充放电、循环伏安和交流阻抗等方法研究i穆电极中添 o／用化学共沉 加金属Co粉对镍电极及Ni／MH电池电化学性能的影响及作用机理 斋前放电比容 积zn的Ni(OH)2作活性物质，并添加钴粉制备出的镍电极表现出较 量和大电流充放电循环稳定性。物理添加的Co在活化充电时转变为导电性能良好 被还原，阗mi为活性物质与集流体之间以及活性物质颗粒之间提供了良好的电子 通道，增力¨了导电性和有效反应位。另外添加Co还能够在一定程度上提高析氧电 位，从而提高充电效率。总之，物理添加co提高了镍电极活性物质利用率和大电 予在其中的扩散。循环稳定性的提高得益于共沉积zn和物理添加co的协同作用， 娃沉积zn可抑制Y—NiO