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年产20万吨二甲醚生产工艺的设计
年产20万吨二甲醚生产工艺设计
概述
二甲醚
我国是一个多煤少油贫气,能源分布不均的国家。居高不下的油价,日益枯竭的石油资源,使人们急于寻找一种新的替代能源。二甲醚以其优良的理化性质,让人们看到了希望。[1]
[2]
二甲醚的生产[3-5]
2002年以来,石油化工行业步入景气周期,装置开工率不断提高,收益快速回升,导致投资活跃,许多企业都积极计划新建和扩建装置,二甲醚产业进入了一个飞速发展期。2002年,全国二甲醚总产能仅3.18万t,2005年我国二甲醚产能仅12万t2006年攀升至44.5万t2007年蹿至220万t2008年进一步飙升至436万t其中单套装置产能达10万t的投产较多,河南省有信阳息县亚洲新能源控股(信阳)有限公司建成投产两套10万t装置,罗山金鼎化工公司有近20万t产能投运,平煤蓝天驻马店遂平分厂建成20万t生产线,在建的项目产能近两千万吨[34]。2010年前计划投产,在建的大型二甲醚装置如表1-2[5]。如果规划中的项目全部建成,到2010年底,我国二甲醚产能将达到1484万吨。
表1-2 在建大型二甲醚项目情况
序号 单位 产能/(万t·a-1) 1 中天合创能源有限公司 300 2 久泰能源集团各地在建项目 360 3 汉能控股集团 100 4 新奥集团各地在建项目 140 鲁能集团和陕西煤业化工集团合资 100 6 四川化工控股有限公司 100 7 山西兰花科技创业股份(二期) 100 8 潮州华丰集团 100 9 兖矿鲁南化肥厂 100 10 广州南沙发展替代燃气有限公司 100 11 山西太行无烟煤发展集团有限公司 100 12 陕西煤化能源有限公司 100 13 山西华圆高科技开发中心有限公司 90 14 神华宁煤集团(二期) 83 15 亚洲新能源国际控股集团 80 16 宁夏宝塔集团 40 作为液化石油气的替代物
由于自身含氧,碳链短,燃烧充分安全,燃烧过程不析碳,黑烟,无残液,燃烧尾气符合国家标准。二甲醚易于压缩,可利用现有的液化石油气罐,槽等容器及管道,灶具可通用,易于推广。
作为其它民用燃料的掺配组分
如在液化石油气中添加一定量二甲醚,不但能提高C5的气化效率,还增加C3、C4与C5间的互溶性,从而消除液化气钢瓶中残液,避免燃烧时析炭,具有可观的经济效益。
醇醚燃料
醇醚燃料是燃料甲醇与二甲醚按一定比例调配的混合物,由于粗醚中含有甲醇脱水过程生成的水,二甲醚与甲醇及水完全互溶。此外由于二甲醚可产生一定分压以及减压后二甲醚变为气态,克服单一醇燃料需空气充压或自充压和外预热的特点,从而改善了燃烧性能,使其具有清洁、燃烧完全和使用方便的特点。醇醚燃料为我国特有的民用燃料,可弥补液化石油气和城市煤气供应不能满足的需求。
车用燃料作为柴油汽油的替代品
二甲醚是迄今为止最有可能替代柴油的合成燃料,因此近年来备受关注。研究表明,二甲醚的燃烧后生成的碳烟量几乎为零,对金属无腐蚀性、对燃油系统的材料没有特殊要求,其直接作为车用燃料燃烧效果好。1吨柴油的发热量相当于1.48吨的二甲醚,按照成本较高的以天然气为原料的DME成本在2500元/吨计算,在价格方面,二甲醚无疑拥有较大的竞争优势。
近年来,欧美、日、韩等发达地区和国家十分看好二甲醚燃料汽车的市场前景和环保效益,纷纷开展二甲醚燃料发动机与汽车的研发。在我国,2009年12月,新能源车进入国家发改委的产业目录,该目录明确提出,鼓励发展节能环保型小排量汽车和使用醇醚燃料、天然气、混合燃料、氢燃料等新型燃料的汽车。2010年5月5日,国务院召开全国节能减排工作电视电话会议,动员和部署加强节能减排工作。国务院总理家宝作了重要讲话。通知指出,要继续做好新能源汽车示范推广,5月底前有关部门要出台具体的实施细则。
主要物料规格及消耗(以吨二甲醚计)表1-4 主要物料规格及消耗
序号 项目 单位 规格 数量 备注 1 玉米秸秆 t 7.32 2 软水 t 1.6 3 低温水 t ≤5 20 4 脱氧剂 t 0.05 5 脱硫剂 t 0.05 6 催化剂 t 0.024 7 蒸汽(副产) t 4MPa 1.5 一步法制取二甲醚的生产过程主要反应为
CO + 2H2 → CH3OH ΔH= -90.29kJ/mol
CO2 + 3H2 → CH3OH + H2O ΔH= -49.5 kJ/mol
2CH3OH → CH3OCH3 + H2O ΔH= -23.4 kJ/mol
CO + H2O → CO2 + H2O ΔH= -41.2 kJ/mol
CH3OCH3 + 2H2 → 2CH4 + H2O
主要的副反应为
nCO + (2n+1)H
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