非常实用的ICP-MS讲座.pptVIP

标准加入法工作曲线 （a）无基体干扰 （b）基体抑制效应 （c）基体增敏效应 1—待测元素工作标准曲线； 2—标准加入法工作标准曲线 特别说明： 标准加入法的理想模型曾证明，当标准加入的增量近似地等于或大于样品中预计浓度时，则能获得最佳的测定精度，在制备加标溶液时应考虑到这一点。虽然这种校准方法能产生高度准确和精确的数据，但使用起来很费时。 消除或减少质谱干扰的方法 通过前处理方法的优化；减少或消除对待测元素的可能形成质谱干扰的物质； 例如：在测定砷元素含量时，应尽量避免使用盐酸（氯氩对砷会形成质谱干扰）。 通过仪器测定条件的优化； 例如：氧化物的形成与许多实验条件有关，例如进样流速、射频能量、取样锥一分离锥间距、取样孔大小、等离子气体成分、氧和溶剂的去除效率等。调节这些条件可以解决某些特定的氧化物的质谱干扰问题。 通过干扰方程进行校正； 因为同质量重叠可以从丰度表上精确预计．此干扰的校正可以用适当的计算机软件进行。现在许多仪器已能自动进行这种校正。 通过使用碰撞反应池等技术； 1、样品处理 样品处理过程中由于方法不当造成测量元素的损失，导致回收率偏低。例如在使用湿法消解测汞的过程中，没有很好地控制温度，温度偏高而造成汞元素的挥发。 样品处理过程中由于环境和器皿污染，导致回收率偏高。一般玻璃仪器使用前经15%硝酸浸泡24小时。有的仪器需要使用的器皿在几百摄氏度温度下烧净，以达到痕量分析的要求。铅是一种在环境中极易污染的元素，一般消解用的器皿在空气中暴露时间过长就会造成铅的污染。 样品处理过程中所用试剂含有较高的被测元素。这时测定的样品中元素含量较低时，结果会有一定的偏差。 样品空白处理不好。如果空白的样品被污染或是损失了，就不能真正代表样品空白，最终在样品扣除空白的计算中就会对结果造成一定的偏差。 2、测量溶液的介质条件与标准溶液的介质条件不一致： 由于介质不一样，介质对目标元素的响应值也可能造成一定的影响。未知样品中干扰元素的存在，可能产生正干扰或负干扰，导致测量偏差。 3、储备液保存不当使含量偏低。标准溶液配置有误。标准 溶液受污染。 4、工作曲线 测量溶液中待测元素的浓度不在工作曲线的范围内；或测量溶液中待测元素的浓度虽在工作曲线的范围内，但标准系列的范围太大，曲线拟合后低（或高）浓度点的偏差较大，如果测量溶液中待测元素的浓度在低（或高）浓度点的附近，就很容易造成测量误差偏大。 5、样品中目标元素含量过高 如果样品中目标元素含量过高，而仪器的线性范围较窄，样品需要稀释过大的倍数才能进行仪器的测定。在这一过程中就可能带来稀释误差。一般这个时候可以选择仪器检测的低灵敏度的方式，避免因稀释过大的倍数而带来的数据误差。 6、仪器响应值漂移 长时间工作会使仪器的响应值发生一定的漂移，使空白和工作曲线发生变化，产生测量偏差。 7 、测量时稳定性差 六、常规检测元素在不同仪器上检测时的优缺点 其他元素测定时注意事项： 1、在测定Sn时，应注意试剂空白的影响，特别是过氧化氢； 2、在测定TiO2时，采用微波消解时应注意消解温度的影响；（GB/T21912要求200℃）。 3、在测定Al、Fe、Zn时，应注意试剂空白的影响； 4、在测定Bi时，应注意酸度的影响； …… 案例二 虾粉中总砷的测定 2009年CNAS虾粉 1、微波消解，赶酸 2、硝酸高氯酸湿法消解 （控制温度为160℃） 常规前处理方法 3、硝酸高氯酸湿法消解 （控制温度为210℃以上） 4、硝酸硫酸湿法消解 5、灰化法 案例三 面制品及饮料中溴酸盐的测定 IC-ICP-MS联机检测食品中的溴酸盐则选择性极好，能准确的检测出目标产物的含量。 图1 溴形态的分离色谱图 (5 ng·mL-1 BrO3-与Br-; 进样量：100μL; 流动相： 32mmolNaOH) 案例四 某维生素片中铜的测定 某维生素片中铜的测定，采用AAS、ICP-AES、ICP-MS三种检测手段进行检测，结果分别为2.3、2.4、12.5，I