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杂化材料与杂化膜

荷电镶嵌膜能产生负的盐截留,在膜的正电一侧阴离子 浓度高,而在膜的负电一侧阳离子浓度高。利用这种现象 可以进行脱盐。 例如从水溶性有机物中分离无机盐等。与一般纳滤膜相比, 电解质如一价NaCl,NaOH更容易通过镶嵌膜,而有机物被 有效的截留,能避免浓差极化。 两性膜的特点及应用 通过调节溶液的pH值和电位来控制膜的荷电特性,利用静电排斥作用来阻止有机分子和生物大分子在膜表面的吸附从而达到抗污染的目的; 可应用于血液透析、药物传输、水的净化、有机物和蛋白质的分离等。如质子传导两性膜,用于燃料电池、电化学反应器及传感器;嫁接氨基酸的两性荷电膜用于离子药物及蛋白质分离。 两性膜的结构图 Journal of Colloid and Interface Science 264 (2003) 82–88 类似无中间层的双极膜 +为 NH3+, - 为COO- 例如: Langmuir 2002,18,3698-3703 J. Membrane Sci. 2005, 264, 87-96 不同sol-gel液浸涂两次得到的 杂化膜表面形貌: J. Memb Sci 2005 2005, 260, 26-36. 镶嵌膜的制备 J. Memb Sci 2005, 252, 165-173 类似的,利用如下路线制备两性杂化膜: 4.2利用2.1.6所述方法,即制备官能化聚合物作为sol-gel前躯体。 J. Memb Sci 216 (2003) 269–278 硅烷氧基团在有机链端基位置 J Solid State Chemistry 2004 177( 4-5)1660-1666 J. Membr. Sci. 2005 247(1-2) 111-118 同样制备端基为硅烷氧基的聚合物,作为sol-gel 前驱体 Sol-gel反应,得到的溶胶涂于硅片上,热处理后生成的薄膜形貌: 溶胶涂于无机支撑体上得到的杂化膜表面和断面形貌: 硅烷氧基团在有机链侧链位置 European Polymer Journal 2005, 41, 1901-1908 得到的杂化材料TGA图 得到的杂化材料SEM图 Journal of Solid State Chemistry. 2005, 178, 2292-2300. 得到的杂化材料TGA图 (a-d)杂化材料SEM图 与聚合物没有化学交联,简单混杂物SEM图 Journal of Membrane Science. 2006, 269, 142-151. 得到的杂化膜SEM图 Journal of Applied Polymer Science 2006 in press 得到的杂化膜的形貌 5.总结 有多种制备方式得到多种结构和组成的 无机-有机杂化膜; 制备过程中,应采取有效措施减少无机 和有机相的相分离; 杂化膜在众多领域有着潜在的应用,对于 解决无机膜或有机膜应用中的一些缺陷 有重要的启发意义 Thanks 2.6.3 无机粒子表面链接可聚合基团,随后进行 聚合得到有机聚合物链 表面链接了反应性基团的笼型硅氧烷齐聚物polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) 反应性的官能基团的生成 无机团簇或粒子先生成,然后交联官能基团 无机团簇或粒子生成过程中,原位(in-situ)生成官能基团 官能基团的聚合反应: 粒子表面仅有一个官能基团 线性聚合物 粒子表面有多个官能基团 交联体系 以POSS为例,一个POSS上仅含一个反应 性基团,与其他单体共聚,得到杂化材料: 开环易位聚合 原子转移自由基聚合 也可以与苯乙烯在AIBN引发下进行共聚 含反应性基团POSS的合成及其均聚: 2.6.4 graft-to 和graft-from法 graft-from与graft-to法的区别: Macromolecules 1998, 31,602 graft-from法: Composites Science and Technology 66 (2006) 886–894 graft-to法: 利用TEOS的sol-gel反应得到二氧化硅纳米粒子,然后利用胺丙基三乙氧基硅烷对其改性。改性后粒子与OCN-(CH2)6NCO反应,生成物与HO-PCL-OH(端羟基聚己内酯)交联 3. 杂化材料和杂化膜的应用 3.1 杂化材料的应用 杂化材料的应用 杂化材料的应用 作为聚电 解质材料用于 固态锂离子 电池,超电 容器等 光学,包括 线性和非线 性(NLO)光 学材料 抗划伤磨损的硬性涂料 聚合物材料、金属玻璃 表面的特殊涂层 粘合剂 化学/

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