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水合物形成及防止
水合物形成与防止 重庆科技学院石油与天然气工程学院 制作 主要内容 一、概 述 定义 气体水合物:是水与轻烃、CO2及H2S等小分子气体形成的非化学计量型笼形晶体化合物(clathratehy drates ),或称笼型水合物。 天然气水合物:是一种由水分子和碳氢气体分子组成的结晶状固态简单化合物 (M·nH2O) 一、概 述 一、概 述 一、概 述 一、概 述 一、概 述 一、概 述 外形:如冰雪状,通常呈白色。结晶体以紧凑的格子构架排列,与冰的结构非常相似。 一、概 述 水合物的危害 水合物在管道中形成,会造成堵塞管道、减少天然气的输量、增大管线的压差、损坏管件等危害,导致严重管道事故; 水合物是在井筒中形成,可能造成堵塞井筒、减少油气产量、损坏井筒内部的部件,甚至造成油气井停产; 水合物是在地层多孔介质中形成,会造成堵塞油气井、减低油气藏的孔隙度和相对渗透率、改变油气藏的油气分布改变地层流体流向井筒渗流规律,这些危害使油气井的产量降低。 二、天然气中水汽的含量 水汽含量的表示方法 绝对湿度:每一立方米天然气中所含的水汽量(克数),用w 表示 饱和含水汽量:饱和状态时一立方米体积内的水汽含量用ws表示。w ws ;w = ws 相对湿度:? = w / ws 露点:一定条件压力下,与ws对应的温度值 二、天然气中水汽的含量 水汽含量的影响因素(饱和状态下) 压力不变,温度愈高,水汽含量就愈多 温度不变,压力升高,水汽含量减少 分子量愈高,单位体积内的水汽含量就愈少 含有氮气,水汽含量会减少 含水量有二氧化碳和硫化氢,水汽含量增多 二、天然气中水汽的含量 校正因素 相对密度: 含盐量: 酸性气体校正:2100kPa时, 标准校正:15℃ ?20℃ 二、天然气中水汽的含量 二、天然气中水汽的含量 二、天然气中水汽的含量 例1:求在65.6℃(1500F)和20690kPa(3000psi)状态下,饱和天然气的含水量。 查图得:约为1680 kg(水)/106m3 三、天然气水合物的生成条件 1、天然气水合物的分类 天然气水合物有两种分类方法。 三、天然气水合物的生成条件 2、天然气水合物的结构 三、天然气水合物的生成条件 3、气体水合物的相态 三、天然气水合物的生成条件 图2表明:典型的纯气体组分所生成的水合物p-T相图。图中用实线画的曲线是三相轨迹线。AB线代表水合物(H)、纯气体烃(G)和冰(I)间的相平衡。BC线代表水合物(H)、纯气体烃(G)和富水相(L1)间的相平衡。CD线则代表水合物(H)、液烃(L2)相和富水相(L1)间的相平衡。 如果水合物生成气是一混合气体,情况会变得稍复杂一些,这是由于水合物生成曲线可能与气体混合的相包络曲线相交(图3)。图中AB、BC和DE曲线对应于图2中的AB、BC和CD线,而在图3中的CD线上,则表示水合物(H)、气体烃(G)、富烃液体(L2)和富水液体(L1)呈平衡。 三、天然气水合物的生成条件 4、水合物生成的动力学机理 三、天然气水合物的生成条件 三、天然气水合物的生成条件 三、天然气水合物的生成条件 5、天然气水合物的生成条件 三、天然气水合物的生成条件 生成水合物的第一个条件是 用逸度表示如下 三、天然气水合物的生成条件 三、天然气水合物的生成条件 概括起来讲,水合物的主要生成条件有: 1) 有自由水存在,天然气的温度必须等于或低于天然气中水的露点; 2) 低温,体系温度必须达到水合物的生成温度; 3) 高压。 另外,高流速、压力波动、气体扰动、H2S和CO2等酸性气体的存在和微小水合物晶核的诱导等因素也可生成或加速天然气水合物的生成。在同一温度下,当气体蒸汽压升高时,形成水合物的先后次序分别是硫化氢→异丁烷→丙烷→乙烷→二氧化碳→甲烷→氮气。 三、天然气水合物的生成条件 表2 天然气组分形成水合物的临界温度 四、形成水合物的温度和压力确定 预测天然气水合物生成条件温度或压力的方法比较多,而常用的大致可分为图解法、经验公式法、相平衡计算法和统计热力学法4大类。 1.图解法 图解法主要有根据密度曲线和节流曲线预测水合物生成条件的两种方法。 (1)密度曲线法图解法 在矿场实际应用中是非常方便和有效的一种方法。 四、形成水合物的温度和压力确定 (1)密度曲线法图解法 四、形成水合物的温度和压力确定 例2: 输气管道中水合物的形成的预测。 天然气在管道中流动,随着压力、温度变化,有可能会形成水合物。设天然气的露点为Td,当天然气输入管道后,由于温度高于露点,气体未被水蒸气饱和,因此,当 X Xd 时没有水析出,也就不会形成水合物。 四、形成水合物的温度和压力确定 四、形成水合物的温度和
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