自下而上与自上而下法构筑纳米结构及其物性研讨.pdfVIP

摘要 摘要 本论文旨在探索利用晶体结构来控制性的构建一些具有特殊尺寸、特殊形貌 和图案的高度规则的无机多级微纳结构材料，结合“自上而下”(Top．Down)和“自 下而上”(Bottom．Up)的方法，通过反应物和目标产物的结构分析来设计性的可 控合成特定纳米材料的特定形貌，这种路线不仅对我们了解纳米材料合成提供了 另外一个途径，同时也给理论分析纳米材料的形成本质原因提供了可能的理想指 导。本论文的主要研究内容如下： 1．作者通过利用了晶体结构的自范性和刻蚀机理结合的方法，也就是所谓 分级制结构形成是碱性诱导下的刻蚀与刚性分子l，10一phen吸附保护竞争的结 果。通过大量的实验优化了反应的动力学因素，使得该结构具有良好的重复性、 较高的产率和可操控性，为以后的性质研究提供了保证。采用“自上而下” (Top．Down)的方法来构建分级制结构的方法，也为其他材料分级制结构的构 建提供了思路。 2．作者首次采用维生素C热解的方法来构筑肾结石成份之一的四方相的水 合草酸钙，整个过程中不需要利用机添加剂来调节晶体的生长，该微晶具有规则 的四方棱柱形貌，且结晶性好。并采用“自上而下”(Top—Down)固相制备方法 来获得相应四方棱柱状的多孔碳酸钙，并研究了多孔碳酸钙对无机水合盐类相变 材料的限域效应。合成的多孔碳酸钙是无毒且环境友好的，将其应用到无机盐相 变领域能够成功地解决无机水合盐相变过程中遇到的常见难题，如相分离和过冷 现象，这也表明多孔碳酸钙有可能应用于未来的“智能屋”中。 3．作者利用晶体生长的各向异性，在外加表面活性剂的条件下，通过“自下 而上”(Bottom．Up)的方法实现了一维纳米结构在三维空间的自组装，实现了晶 体生长的各向异性和Ostwald熟化机理的完美结合。使用该法首次获得了大量花 状结构的V02。这种特殊结构的V02纳米材料作为水相锂离子电池的电极材料呈 现出了良好的锂电性质。 4．作者对钒氧化合物材料中四价的V02体系进行了设计性合成并对其不同 的晶体结构进行了X射线精细吸收结构光谱的初步研究。我们成功地利用简单的 水热合成方法实现了对V02(A)和V02(B)两相的可控合成，阐明了两相之间 的转化关系。进一步地，晶体结构分析和第一性原理计算表明V02(A)比V02 (B)更稳定。这为进一步研究通过结构特点来控Nv02材料的合成奠定了基础。 关键词：自上而下自下而上分级制结构结构与性能相关 Abstract ABSTRACT Inthis is to toconstruct dissertation，our ordered goal explore higher micro·／nanostructureswith hierarchies either specificsizes，shapes，andbyapplying or“boRom on the “top。down’’way up’’way．Moreover,based understanding and structural morphologycrystal characteristicsofthefinal product,the oftheas-obtained correspondingstructure-dependent