一些无机份子和离子的电子离域与芳香性.pdfVIP

摘要 摘要 由跨空间共轭作用所产生的同芳香性在有机化学领域有比较广泛的研究，但 无机化学领域中的同芳香性研究方兴未艾。我们尝试对一系列已知结构的无机分 子和离子进行理论分析，针对它们具有的特殊结构特点，即两个或多个亚单元间 的距离大于标准的单键键长而小于正常的范德华半径之和，揭示其亚单元间的芳 香性空间共轭相互作用。结果简介如下： 1．具有中性双叶同芳香性的(NSN)2(PRR’)2 用，分子中的每个N．S-N分子片贡献5个7【电子，并通过空间共轭相互作用形成 107c电子芳香性。但是，与亚单元相连的有两个价饱和．P．基团，部分干扰或影响 系。 2．周环反应过渡态芳香性离子E73。(E=P，As，Sb) 利用多种方法证明E73(E=p,As，Sb；C2，)离子中键迁移反应过渡态中类平面的 两个E．E分子片之间存在跨空间4c．6e共轭作用。两个E．E分子片之间被两个饱 和基团间隔开来，电子离域(6he)凭借空间共轭作用来实现，这与瞬烯 渡态的同芳香性称作周环反应过渡态芳香性。 3．具有球状同芳香性的(05)4 7c共轭， 根据分子轨道及价键结构分析，(02)4的四个02分子片之间存在8c．8e 符合三维球状同芳香性的2(N+1)2电子规则，具有球状同芳香性。通过计算NICS 扫描分析，进一步证实其球状同芳香性。 对这些无机分子或离子中跨空间共轭作用的研究，拓展了跨空间共轭作用所 产生的同芳香性概念在无机化学领域的应用。 关键词：芳香性；电子离域；双叶同芳香性；周环反应过渡态芳香性；球状同芳 香性，空间共轭；NICS Abstract Aromatic hasbeen and in through—spaceconjugationwidelyrecognizedexploited and ithasn’tbeen to the of ions，while organiccompounds appliedexplainbonding andions．Inthe have meansof inorganiccompounds thesis，weshown,bY quantum aseriesof and structureshavebeen chemistry,thatinorganiccompoundsions，whose and aromaticdueto long—knowncharacterized，are through-spaceconjugations： 1．Neutral bishomoaromaticityin(NSN)2(PRR’)2 featurein twoN—S-Nunits The(NSN)2(PRR’)2compoundshaving separatedby andan S…S unusualdistancethananormalS-S shorter PRR’group longer bond，but thanthesumofVande删SradiioftwoSatoms．Theinteractionbetweenthetwo N—S—Nunitsisascribedto 6cl0e eachunit throug