功用材料的设计、组装及其光电性质研究.pdf

摘要 本论文主要包括两部分：固态染料敏化纳米晶太阳能电池和金属离子化学传 感器。 准固态和固态电解质在染料敏化太阳能电池中的应用 染料敏化纳米晶太阳能电池具有制作简单、价格低廉等特点，是当前纳米技 术和光电转换材料研究的热点之一。如何进一步提高染料敏化纳米晶太阳电池的 稳定性和光电转换效率是该电池实际应用亟待解决的重大课题。本部分通过引入 介孔材料和纳米颗粒构建有机／无机杂化电解质，实现电解质的固化。具体研究 包括： 1．我们利用介孔材料的大孔径所形成的网络结构为电子传输提供通道，并 用离子液体代替易挥发的有机溶剂。以介孔Si02(SBA一15)作为液体电解质的 胶凝剂，所形成的准固态凝胶电解质能够较好满足光电转化的要求。其中，液体 电解质组成为：XMl2(x=0．3～0．8M)和O．45M1-甲基苯并咪唑(NMBI)，溶剂为1一 甲基-3一丙基咪唑碘盐(MPII)。通过加入不同含量的SBA一15得到凝胶电解质。电 化学实验筛选出的最佳凝胶电解质的组成为0．5MI，、O．45MNMBI，3％wt SBA-15，溶剂为MPII。并将其组装到染料敏化太阳能电池中，得到开路电压为 569mV，短路电流为9．1mA．cm～，填充因子为67％以及4．3％的光电转化效率。 SBA一15的引入，提高了电池的稳定性，700小时之后，效率基本保持不变，而 液体电解质组装的光电池其光电转化率降低到原来的30％。 2．我们利用分子组装的原理，采用了亲水性的含四氟硼酸根的咪唑室温融 盐与表面含羟基的二氧化硅能形成F…O．H氢键且咪唑环之间存在冗—7c堆积作用 形成的网络，并通过变温红外光谱证实了氢键的存在。我们利用这类网络固化液 态电解质，得到了固态电解质，并且电解质在高温下(80。C)还能保持不流 动。将此类电解质用作染料敏化太阳能电池的电解质，发现利用具有氢键网络支 架材料的电解质不仅没有影响氧化还原电对的传输，能得到相对高的光电转换效 M M 率。优化得到的电解质组成：0．1812，1．3 1．甲基一3．丁基咪唑碘盐(BMI．I)， 0．5M M LiI，1 mA 可以得到短路电流为8．0 cm一，开路电压为655mV，填充因子为67％，光电 转化效率为4．7％的结果。更重要的是，电池在60。C时还保持有5％的光电转化 效率。且工作1000小时之后，效率基本保持不变，而液体电解质组装对照的电 池仅有最初的30％的效率。 基于脲、硫脲为接受器的金属离子化学传感器 化学传感器具有体积小、费用低、准确等优点，因此受到人们的青睐。如何 有效地检测这些重金属阳离子对于生物化学、环境科学以及医学等都有着重大的 意义。本部分主要是引入新的检测金属离子的接受器脲和硫脲结构，并通过荧光、 紫外等输出信号来识别金属离子。主要包括： 1．通过改变推拉电子基团合成和表征了基于萘脲的5个化合物，通过紫外、荧光 光谱研究了其对金属离子的响应。结果表明：当对位连有给电子基团的时候，在 溶液中，加入具有氧化性金属离子(如Fe”，H92+，Ag+，cu2+)，在长波方向会 有新的吸收峰，因此可以选择性地识别氧化性金属离子：当对位连有吸电子基团 时，对任何金属离子都没有响应；当没有推拉电子基团或2位连有甲氧基时，只 对铜离子有选择性识别，荧光发射峰红移。由此可见，取代基的化学结构、位置 都对化学传感器有明显地影响。 2．通过改变推拉电子基团合成了3个蒽醌脲化合物，研究了这些化合物的光物 理性质以及在阳离子存在下的光物理性质。实验结果表明，对位含有硝基的葸醌 脲的化合物对汞离子有选择性识别。加入汞离子后，光谱发生了60rim的红移， 可以“肉眼”检测。并且通过对比实验初步探讨产生现象的原因。 3．合成了2个葸醌硫脲化合物，研究了化合物以及在阳离子存在下的光物理性 质。实验结果表明，对位含有硝基和不含硝基的葸醌硫脲化合物的吸收光谱基本 相同，对金属离子的检测行为也基本一致。2个蒽醌硫脲化合物均能通过肉眼检 减弱，550nm的吸收增强。并且通过对比实验和1HNMR可知，化合物对H矿+和 Ag+作用的位置并不一样。 关键字：染料敏化太阳能电池、电解质、化学传感器、 (硫)脲基团 Abstract Thisthesisis oftwo isthesolid—statesensit